Раздел «Машиностроение. Металлургия»
нет
нет
выемка 0,12 см диаметр
выемка 0,46 см диаметр
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Хейфец Л.И., Неймарк А.В. М ногофазные процессы в пористых средах. М .: Химия, 2005. 320 с.
Белов С.В. Пористые проницаемые материалы. М .: М еталлургия, 1987. 335 с.
Квон Св.С., Буканов Ж.У. М оделирование процесса химической реакции в системе пористое тело – газовый агент //
Труды университета, Караганда: КарГТУ, 2002. № 1. С. -
Поташев К.А., Якимов Н.Д., Бреус И.П. Транспортные системы в пористых средах Ж. Вопросы атомной науки и
техники. М., 2005. С. 72-
УДК 669.2/.8/669.054.8
Термическое поведение систем PbSO -S,
PbCO -S, PbO-S
А.К. СЕРИКБАЕВА , к.т.н.,
К. ЖУМАШЕВ , д.т.н.
РГКП «Каспийский государственный университет технологий и инжиниринга
им. Ш. Есенова», г. Актау
ДГП «Химико-металлургический институт им. Ж. Абишева», г. Караганда
Ключевые слова: сера, сульфидирование, обжиг, сульфат, свинец, карбонат, оксид, дериватограмма,
система, англезит, ланаркит.
азвитие
металлургического
производства
в
условиях истощения запасов богатых руд и
необходимость
соблюдения
экологической
обстановки в промышленных регионах требуют
комплексности переработки сырья и безотходности
технологии. Одним из важных резервов в этом плане
являются техногенные отходы, содержащие редкие
металлы, свинец в виде оксидов, карбонатов и
сульфатов – шламы и кеки сернокислотного
производства, пыли конвертеров и т.д. Качество
свинцовых
техногенных отходов характеризуется
сложностью состава.
Применение традиционных методов переработки
такого сложного вида сырья не позволяет достигнуть
высоких технико-экономических показателей.
В этой связи создание и разработка технологии
переработки сложных по составу техногенных
отходов остаются актуальной проблемой. Одним из
направлений в решении данной проблемы является
создание комбинированных схем переработки этих
отходов с включением сульфидизирующего обжига. В
качестве сульфидирующего агента служат смесь
сульфата натрия с коксом, полисульфиды натрия,
элементарная сера, пириты.
Изучение
физико-химических
и
создание
технологических основ процесса сульфидизирующего
обжига техногенных свинцовых редметсодержащих
отходов
требует
исследования
закономерностей
образования
сульфидов
при
взаимодействии
соединений свинца с серой.
Рассмотрим
термическое
поведение
искусственных
смесей
карбонатов,
окислов
и
сульфатов свинца с различным содержанием в них
элементарной серы.
Методы исследований и аппаратура.
Термический
анализ образцов выполнялся на дериватографе Q-
1000/D системы F.Paulik, J.Paulik и L.Erdey фирмы
«МОМ», (Будапешт).
Метод основан на регистрации прибором
изменений тепловой энергии в системе и изменения
массы навески шихты, которые могут быть вызваны
при его нагревании. Термохимическое состояние
пробы описывается кривыми: Т (температурной), DTA
(дифференциальной
термоаналитической),
ТG
(термогравиметрической) и DTG (дифференциальной
термо-гравиметрической),
которое
является
производной от ТG-функции.
Съемка осуществлялась в атмосфере воздуха, в
диапазоне температур 20-1000°С, режим нагрева –
динамический (dT/dt = 10 град/мин), эталонное
вещество – прокаленный Аl O , навеска образца – 500
мг. Чувствительность измерительных систем прибора
для всех проб устанавливалась одинаковой: DTA =
250 μV, DTG = 500 μV, Т = 500 μV, но значение ТG-
устройства для образца выбрано как 100 мг, а для
остальных – как 200 мг при чувствительности
воспроизводства линии – в 500 μV.
Рентгенодифрактометрический анализ проведен
на автоматизированном дифрактометре ДРОН-4 с Cu
К
– излучением, β-фильтр. Условия съемки
дифрактограмм: U = 35kV; I = 20 mA; шкала: 2000
имп; постоянная времени 2с; съемка тэта-2тэта;
детектор 2 град/мин. Рентгенофазовый анализ на
полуколичественной
основе
выполнен
по
дифрактограммам порошковых проб с применением
метода равных навесок и искусственных смесей.
Определялись
количественные
соотношения
кристаллических фаз. Интерпретация дифрактограмм
проводилась с использованием данных картотеки
ASTM Powder diffraction file и дифрактограмм чистых
от примесей минералов [1]. Для основных фаз
проводился расчет содержания. Возможные примеси,
Р
Раздел «Машиностроение. Металлургия»
идентификация которых не может быть однозначной
из-за малых содержаний и присутствия только 1-2
дифракционных
рефлексов
или
плохой
окристаллизованности.
Экспериментальная часть и обсуждение
Идентифицирование компонентов порошковых
проб проводилось по морфологиям термических
кривых и численных значений интенсивностей эндо –
и экзотермических эффектов с использованием
сопряженных
с
ними
термогравиметрических
показаний
ТG-линий.
Результаты
анализа
сравнивались с данными приведенных в атласах
термических кривых минералов и горных пород и
сопоставлялись
с
описаниями
термического
поведения мономинеральных проб, изложенных в
других справочных источниках и накопленных в
банке
данных
лаборатории,
проводившей
эти
исследования [2].
ТА своими термохимическими параметрами
показал соответствие состава образцов с реальными
смесями и подтвердил степень концентрации в них
серы.
Термическое поведение шихт карбонатов свинца с
различным содержанием серы отличается между
собой. Взаимодействие в системе происходит после
плавления серы, о чем свидетельствует наличие на
кривой ДТА в интервале температур 90-170°С
сдвоенного эффекта, относящегося к полиморфному
превращению и плавлению (рисунок 1).
Взаимодействие сопровождается интенсивным
выделением газов, при 200-320°С (ТG и ДTG) и выше
начинается окисление продукта – сульфида свинца с
кислородом воздуха, о чем свидетельствует прибавка
к массе промежуточного продукта термической
обработки. В результате окисления образуются
сульфаты свинца различной основности, которые
выявлены методом РФА (таблица 1).
При различных содержаниях серы в шихте
величины эффектов по интенсивности отличаются,
что
может
быть
следствием
вышесказанного
предположения.
Таблица
1
– Результаты полуколичественного
рентгенофазового
анализа
кристаллических
фаз
образца (ПК РФА)
Cоединения
Формула
%
Сульфат свинца
Pb SO
Оксисульфат свинца
Pb O S O
Англезит
PbSO
Аналогичная картина наблюдается на кривых
дерриватограммы термохимического взаимодействия
оксидов (рисунок 2) и сульфатов свинца (рисунок 3) с
различным количеством серы.
Взаимодействие протекает при тех же интервалах
температур с выделением газов – оксидов серы. В
конечном продукте обжига также обнаружены
сульфатные соединения свинца (таблица 2).
Таблица
2
– Результаты полуколичественного
рентгенофазового
анализа
кристаллических
фаз
образца (ПК РФА)
Соединения
Формула
%
Ланаркит
Pb OSO
Англезит
PbSO
Видимо,
совпадение
температур
начала
взаимодействия связано с единством механизма
реакции – разрывом связи Pb – O и образованием PbS.
В связи с переходом компонентов шихты в новые
структурные образования PbSO , Pb OSO (таблица 3),
термические кривые в пределах 200-500°С осложнены
весьма интенсивными проявлениями, требующими, в
этой
связи,
привлечения
рентгеноструктурных
анализов.
Таблица
3
– Результаты полуколичественного
рентгенофазового
анализа
кристаллических
фаз
образца
Соединения
Формула
%
Англезит
PbSO
Ланаркит
Pb OSO
Раздел «Машиностроение. Металлургия»
Рисунок 1 – Дериватограмма системы PbСO :S=1:0.5
Раздел «Машиностроение. Металлургия»
Рисунок 2 – Дериватограмма системы PbO:S=1:0.5
Рисунок 3 – Дериватограмма системы PbSO :S=1:0.5
Выше пределов этих температур указанные
системы, в большинстве случаев, ведут себя как
сульфаты различной степени окисления.
Термическое поведение системы PbSO -S, PbCO -
S, PbO-S показало, что основные эффекты по
интенсивности и по количеству выделяющихся газов
отличаются, в то же время взаимодействие начинается
при одинаковой температуре – 200°С. Эти факты
свидетельствуют о возможности единства механизма
сульфидирования взятых соединений свинца серой.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.
Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: МГУ,
1987. 188 с.
2.
Блохин М.А., Швейцер И.Г. Рентгеноспектральный справочник. М.: Наука, 1982. 376 с.
ӘОЖ 621.763
Сұйықфазалы технологияны қолдану
арқылы алюмоматрицалық
нанокомпозиттерден бұйымдар алу
Раздел «Машиностроение. Металлургия»
Г.А. КОСНИКОВ , т.ғ.д., профессор,
Д.К. ИСИН , т.ғ.к., доцент,
А.А. КУСЖАНОВА , докторант,
А.А. МУРЗАХМЕТОВА , магистрант,
Б.Д. ИСИН , магистрант,
Санкт-Петербург мемлекеттік политехникалық университеті,
Қарағанды мемлекеттік техникалық университеті,
Томск политехникалық университеті
Кілт сөздер: композит, қасиет, технология, фаза, шойын, қышқыл, синтез, алюминий, адгезия, матрица,
қорытпа, ұнтақ, тиксотехнология, құйма, құрылым, нанобөлшек, микромөлшер, түрлендіру, тиксоқалыптау,
кристалдау.
еталл матрицалық композиттердің зерттеуі және
ӛңдеуіне экономикалық дамыған мемлекеттер
дәстүрлі технологияны қолдану бойынша ала алмай-
тын материалдар және конструкциялық материалдар
класында алынатын механикалық және эксплуатация-
лық қасиеттер кешені арқасында айтарлықтай кӛңіл
бӛлуде.
Алу әдісі бойынша композиттердің екі түрі ажы-
ратылады: жасанды және табиғи. Жасандыға тӛзімдеу-
ші дисперсиялық фазаға не жасанды түрде сырттан
енгізілетін, не матрицалық балқытпаға жасанды енгізі-
летін реагенттермен әрекеттесетін композиттер жата-
ды. Табиғи композиттерге табиғи түрде болып жатқан
біріншілік кристалдану жағдайында дисперсиялық фа-
за қалыптасатын қоспалар жатады. Әдетте табиғи ком-
позиттер болып графиттелген шойындар саналады.
Сонымен қатар, табиғи композиттер жасанды компо-
зиттер алуға тән технологияны қолдануы бойынша
қасиетін жоғарлататын объект те бола алады, деген-
мен, тек жасанды композиттер бірегей қасиеттері бар
перспективалы материалдар болып қарастырылады.
Талшықпен немесе жіп тәрізді кристалдармен ор-
натылған композиттер, сонымен қатар, қабатты ком -
позиттер ӛндірісте кеңінен қолданылады, олар дайын-
дау технологиясында оңай қолданылатынмен ерекше-
ленеді және бұйымды эксплуатациялау жағдайында
олардың тәртібін болжау, ӛңдеу, қорытындылау кезін-
де айтарлықтай зерттелген ғылыми негіздері болады.
Бұл композиттер едәуір жақсы қаситеттерімен ерек-
шеленеді (жоғарғы салыстырмалы беріктік, қаттылық,
тӛзімділік, қажу беріктілігі және т.б.).
Конструкциялық материалдарды қолдану облысы
мен технологиялық мүмкіндіктері бойынша жан-жақ-
тысы – беріктендірушісі дисперсті бӛлшектер болып
табылатын дисперсті-беріктендірілген композиттер.
Композиттердің бұл түріне негізі құйылған немесе де-
формацияланған қорытпалар болатын, ал арматуралау-
шы элементі – жасанды енгізілетін дисперстік бӛлшек-
тер болатын металл матрицалық композиттік қорытпа-
лар (МКҚ) жатады. Сонымен бірге, ереже бойынша
микрометриялық мӛлшерлердің беріктендірушісі ре-
тінде беріктігі жоғары баяу балқитын, қышқылдардың,
карбидтердің, боридтердің, нитридтердің жоғарғымо-
дульді бӛлшектері қолданылады. Химиялық белсенді
металдарды, газдарды немесе химиялық қоспаларды
енгізу кезінде қорытпада болатын химиялық реакцияда
қорытпамен дымқылдандырылған және термодинами-
калық беріктенген арматуралық фазалар құрады [1].
Іс жүзінде процестердің ӛзгешелігі – алюминий
қорытпасында арматуралаушы бӛлшектердің синтезі
үшін қолданылатын әр түрлі беріктендіргіштер компо-
зиттерді алу процесі, сонымен бірге оның қарапайым -
дылығы және экологиялық пайдалылығы, алюминий
матрицасымен беріктендіргіш бӛлшектердің жақсы
адгезиясы және осы бӛлшектердің матрицадағы бір-
келкі орналасуы болып табылады [2,3].
Матрицалық қорытпаның құрамын, мӛлшерін,
арматуралаушы фазаның табиғатын таңдаудың басты
белгісі – дайын бұйымдарды эксплуатациялау проце-
сіндегі құрылымына деген талаптар. Бұл МКҚ-дан
бұйымдар алу кезінде технологиялық шешімдердің
толықтығы мен кӛпнұсқалылығын болжайды.
– МКҚ ӛндірісінің үш негізгі технологиялық сыз-
басы қолданылады:
– импеллер немесе магнитті-динамиттік аралас-
тырғыш кӛмегімен қарқынды араластыру кезінде бал-
қытпаға бӛлшектер енгізу;
– матрицалық балқытпаға дисперстік бӛлшектерді
сіңдіру;
– ұнтақтық технология.
Әр түрлі ӛндірістік кӛлемі бар бірқатар шетел
фирмалары кӛбіне алюминий, сонымен қатар берік-
тендіргіш компоненттер, әсіресе SiC және Al O база-
сында жасалған композиттер жасауға маманданды-
рылған және авиағарыш пен әскери техника бұйымда-
рында баяу балқитын бӛлшектермен беріктендірілген
композиттерді кеңінен қолданады.
Ұнтақтық технологияны матрицалық қорытпаның
бастапқы ұнтағын және қатты күйдегі арматуралаушы
компоненттерді тығыздау жолымен алудан басқа қал-
ған үш технологиялық сызба сұйықфазалы техноло-
гияны, яғни МКҚ-ны алуға арналған балқытпаны, қол-
дануымен байланысты.
МКҚ-ны ӛндіру және қолданудың келешегі тура-
лы сұрақты қарастырғанда, берілген қасиет деңгейі-
мен композиттерді ӛндіру міндеті осы композиттерден
дайын бұйымды алудың бір бӛлігі ғана екенін ескеру
қажет. Сондықтан, стандартты үлгілерді сынау қоры-
тындысының бағасы бойынша композиттердің нақты
қасиетінің жоғарғы деңгейі әрдайым берілген мате-
риалдың конструкциялық беріктік кӛрсеткіші ретінде
қарастырыла алмайды. Әлбетте, мысалы, бӛлшек жұ-
мысының нақты шартын және оны дайындау техноло-
гиясын білмей қызуға берік композитті ӛндіре алмай-
мыз. Тәртіп бойынша, қасиеттің оңтайлы мағынасын
немесе дайын бұйымның жұмысқа қабілеттілігін анық-
М
Раздел «Машиностроение. Металлургия»
тайтын ӛзара байланысты қасиеттер тобына бейімделу
керек. Сонымен бірге, дәстүрлі материалдардан ком -
позиттерге ауыстырылатын бұйымға қатысты жаңа
құрылыстық шешімдер қажет болуы мүмкін.
МКҚ-ны жасап, оны зерттеуге арналған жұмыс-
тың кӛптігіне қарамастан, оны қолдану ӛндірістің
жартылай ӛнеркәсіп кезеңінен іс жүзінде шыққан жоқ.
Бұл жайттың себептерінің бірі, әр түрлі массадағы жә-
не күрделі ішкі қуыстары бар ӛлшемдегі бұйым үлгі-
сін алуда МКҚ-ны қолдану мүмкіндігінің шектеулі бо-
луы. Кӛзқарас бойынша, әмбебаптылығының арқасын-
да құю формаларын сұйық күйдегі қорытпалармен
толтыратын дәстүрлі құю технологиясы және форма-
ларды екіфазалы қалыптағы қорытпамен толтыратын
тиксотехнология тиімдірек болып келеді.
Сӛйтіп, МКҚ алуда сұйықфазалы технологияны
қолдану мәселесі ӛзара үш міндетті орындаумен бай-
ланысты:
1) берілген деңгейде механикалық және эксплуа-
тациялық қасиеттері бар МКҚ-ны алу және ӛндіру,
яғни құйылған МКҚ;
2) анықталған деңгейде құю қасиеттері бар МКҚ-
ны алу және ӛндіру, яғни құю МКҚ;
3) сұйық немесе екіфазалы қалыпта үлгіжасаушы
қуысқа тасымалдау кезінде МКҚ-дан бұйым үлгілерін
алудың әдісін ӛндіру.
Құю МКҚ-ның ерекшелігі құйманы дәстүрлі әдіс-
термен (гравитациялық құйма, қысыммен құю және
т.б.) алу кезінің барлық кезеңдерінде балқытпаның
барлық кӛлемінде дисперсті бӛлшектерді орналасты-
рудың бірқалыптылығын қамтамасыз ету қажеттілігі:
балқытпаға бӛлшектерді енгізуде, аралық (құю) құ-
рылғыны сұйық күйде ӛңдеуде; құю жүйесіндегі қоз-
ғалысы кезіңде және формада құйманың қалыптасуы.
Алюминий және магний базасындағы МКҚ ӛнер-
кәсіптің түрлі саласында тӛмен салыстырмалы салма-
ғының және қасиетінің (тӛзімділік, қаттылық, байла-
нысу беріктігі, ыстыққа беріктігі, тасымалдау қасиеті
және т.б.) жоғары деңгейінің арқасында перспектива-
лы материал болып келеді.
Қазіргі кезде алюминий қорытпалары кӛп талап
етілген және жоғары салыстырмалы салмағы, әмбебап
механикалық, эксплуатациялық және ерекше қасиет-
тері кешенімен иеленген конструкциялық материал-
дармен қорытылған түсті қорытпалар арасында кең
таралған. Сонымен қатар, алюминийдің ӛзіндік құны
оны алу технологиясының жетілдірілуімен байланыс-
ты бара-бара тӛмендеуін ескеру керек.
Композиттердің құрылымы мен қасиеті матрица-
лық қорытпаның қасиетімен, құрамымен, пішінімен,
ӛлшемімен, енгізу мӛлшері немесе балқытпадағы дис-
персті бӛлшектердің қалыптасуымен, сонымен қатар,
ӛзара байланысу белсенділігі мен «дисперсті бӛлшек –
балқытпа» шекарасындағы процестермен анықталады.
Дәл осы факторлар формақалыптастырушы қуысқа
құю кезінде берілген қасиеттермен бұйым алуды қам -
тамасыз ететін металл суспензиясын алу мүмкіндігін
анықтайды. Дегенмен, балқытпаға енгізілетін және
қалыптасатын нанобӛлшектердің рӛлі дайын бұйым
алудың түрлі кезеңдерінде кенеттен ӛзгереді.
Композиттегі, әсіресе алюмоматрицалық, микро-
ӛлшемді бӛлшектер арматуралаушы элементтер рӛлін-
де болады, олардың «бӛлшек-балқытпа» шекарасын-
дағы ӛзара байланысу сипаты балқытпада жібітумен
анықталады. Кең қолданылатын микроӛлшемді SiC,
Al O , B C, TiC арматураланған алюмоматрицалық
композиттерді зерттеу және бұйымды эксплуатация-
лау тәжірибесі – құю әдісі арқылы үлгі құймасын алу-
да қорытпаны қолдану мен механикалық және эксплу-
атациялық қасиеттерді қамтамасыз ететінін кӛрсетті.
B C салыстырғанда кремний карбиді балқытпамен
жақсырақ дымқылданады, композит беріктігінің жо-
ғарғы деңгейін қамтамасыз етеді, сауда жағынан тиім -
ді, дегенмен, қалыптасқан Al C бұйымның
морт сыну
қаупін туғызады, адсорбцияланған газдың болуы ком -
позитті дәнекерлеп, термоӛңдеу жасауға мүмкіндік
бермейді, матрицалық қорытпа дәнекерленген болса
да, SiC үлкен тығыздығы бұйымның ауыр болуына
алып келеді, суспензияда шӛгіп қалу үрдісі болуы
мүмкін.
Al O
тығызырақ беріктендіргіш, белсенділігі
тӛмен, алюминийге қатысты композиттердің жоғарғы
тығыздығын қамтамасыз етеді, бірақ, құю процесінде
бӛлектеніп кету қабілеті жоғары болады. Құю компо-
зиттерінде (құм-топырақ және металл қалыптарға
құю, қысыммен құю, сұйық қалыптау) арматуралаушы
және композитте бӛлшектердің қатты сәулеленуін
ұстап тұруы үшін B C қолдануға болады. Алюминий
тығыздығына ұқсас тығыздығы болса, B C гравита-
циялық құю әдісімен қалыңқабырғалы құймалар алуға
мүмкіндік береді.
Алюминий қорытпалары үшін баяу балқитын бӛл-
шектердің дымқылдандыруын жақсартатын фазаара-
лық белсенді элементтер ретінде Mg, Sn, Sb, Bi болуы
мүмкін. Әскери, аэроғарыш және азаматтық техника-
ның жаңа ұрпағы дәстүрлі конструкциондық материал-
дар қол жеткізе алмайтын қасиеттері бар конструк-
циондық және функционалдық ӛңдеуді қажет етеді.
Қазіргі кезде сырттан енгізілетін термотұрақты
наноӛлшемді бӛлшектер секілді наноӛлшемді құры-
лымдық жасаушылары бар және интерметаллидтер
реакциясы қорытындысында пайда болатын металл
матрицалық нанокомпозиттер алуға бағытталған жұ-
мыстар қызығушылық тудырады. Сонымен бірге, дән-
дері шамамен -
нм болатын нанокристалды құры-
лымы мен наномикродисперсті беріктендіргіштер алу
болжамдалуда. Ұнтақты металлургия әдісімен алына-
тын композиттердегі наноӛлшемді дисперсті бӛлшек-
тер наноқұрылымды АМК (НАМК) перспективалы-
ғын кӛрсетті.
Мысал ретінде, нанокомпозиттерді ӛндірудегі қы-
зығушылық танытушылар ретінде АҚШ-та авиация
құрылысы мен ракета қозғалтқышына арналған мате-
риалдарды тасымалдау кезінде температуранын кӛле-
мін ұлғайту мақсатымен Al-Mg-Sc-Zr алюминий қо-
рытпасының жүйесі негізінде дискретті-арматуралау-
шы нанокомпозиттер шығару бағдарламасын айтуға
болады [4].
Зерттеушілердің кӛбісі алюминий қорытпасын
нанобӛлшектерге енгізілетін модификаторлар рӛлін
ұсынады. SiC микробӛлшектері эвтектикалық дәндер
шекарасында, ал SiC нанобӛлшектері біріншілік қатты
ерітінді дендриттерде орналасатынын атап айту керек.
Микробӛлшектердің дәндер шекарасында орналасу
|