ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
120
Таблица 3 – Характеристика НПФК в зависимости от температуры и продолжительности
прокаливания
Условия
термообра-
ботки
Содержание Р
2
О
5
, %
К
разл.
,
%
К
усв.
,
%
t,
o
C
ч
,
общей
цитратно-
растворимой
водной
F
общей
ортоформы
свободной
100 14,0
34,9
33,5
32,1
31,7
7,8
0,97
85,6
89,2
150 0,75
37,0
36,7
35,0
26,9
8,6
0,91
87,4
92,1
-
1,5
37,3
35,8
34,6
22,9
10,5
1,05
82,7
91,1
180
0,5
39,5
36,8
34,4
28,7
7,4
1,05
70,5
86,2
-
1,0
41,2
38,9
36,5
14,1
8,6
1,05
80,0
88,8
-
1,5
41,2
39,3
38,7
13,4
9,7
1,08
76,2
85,7
220
0,5
42,2
39,9
39,0
25,6
12,5
1,26
80,4
89,7
-
1,0
41,9
38,8
37,2
5,5
10,0
1,12
79,1
85,4
-
1,5
42,3
40,2
38,1
5,1
9,7
1,03
82,2
90,3
250
0,5
43,4
42,4
40,2
5,5
9,3
1,16
91,8
94,0
-
1,45
43,4
41,8
36,5
4,0
7,8
1,17
87,2
87,4
-
1,5
43 ,8
42,2
32,2
0,7
7,0
1,11
86,9
91,5
280
0,30
43,5
42,3
10,2
0,8
7,0
1,16
91,8
90,8
-
1,00
43,7
42,7
12,9
0,6
4,3
1,13
91,8
95,7
-
1,30
43 8
42, 9
7 ,2
0,8
2,3
1,11
92,6
96,1
320
0,30 42,7
42,4
3,3
0,5
1,5
1,13
97,5
99,3
-
1,00
44,4
43,8
-
0,9
нет
1,13
96,1
95,4
-
1,30
44,4
42,7
5,9
нет
- " -
1,10
86,0
93,0
360
0,30
44,0
42,7
3,3
- " -
- " -
0,75
89, 4
97,0
-
1,00
42,2
41,8
0,3
- " -
- " -
0,73
80,5
94,5
-
1,30
43,9
41,0
0,5
- " -
- " -
0,67
76,3
93 4
400
0,30
44,0
41,6
1,0
- " -
- " -
0,81
89, 4
94,5
-
1,00
44,3
41,7
1,1
- " -
- " -
0,72
79 0
94,2
-
1,30
44,2
41,0
0,9
- " -
- " -
0,45
76,0
92,7
Заключение
Продукты, полученные в интервале температур 150-250°С, характеризуются
плохими физическими свойствами. При 280-320°С продукты обладают хорошими
физическими свойствами: они сухие, рассыпчатые, с течением времени на воздухе не
слеживаются. Свободная кислотность находится в пределах технических условий для
использования продукта в качестве удобрения: коэффициент усвояемости 95-96%.
Таким образом, при обработке рядовой фосмуки Каратау смесью ЭФК и серной
кислоты (Р
2
О
5
: SО
3
= 2:1), дальнейшем высушивании при 100°С и прокаливании при 280-
320°С в течение 0,5 - 1 ч. можно получить НПФК с хорошими физическими свойствами и
с содержанием Р
2
О
5 -
в усвояемой форме 42-44%.
Список литературы
1
Щегров Л.Н., Печковская В.В., Ещенко Л.С. Особенности дегидратации двойного суперфосфата.
//В сб.: Исследования в области неорганической технологии. Л. Наука,-1972,-С. 84-87.
2
Бектуров А.Б., Тихонов В.В., Эсик В.К. Концентрированные удобрения в форме
конденсированных фосфатов. //Тр. Института химических наук АН КазССР., -1977,-Т. 16,-С.42-62.
3
А.С. 179284 СССР, МПК СО 1В. Способ получения метафосфата кальция. // Бектуров А.Б.,
Ильясова А.К., Гескина Р.А. Опубл. Б.И. 1976, №5.
4
Ван Везер. Фосфор и его соединения. -М.:, ИЛ., -1962,-С. 688.
5
И.Н.Нурлыбаев, М.Х. Ким, Н.К.Жакирова, Химия и технология низкотемпературных
полифосфатных удобрений. Научная монография,- Алматы: 2015. – Қазақ университеті, 203
с.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
121
УДК 662.75:662.732
1,2
Каирбеков Ж.К.*,
1,2
Ермолдина Э.Т.,
2
Джелдыбаева И.М.*,
1
Суймбаева С.М.
1
Казахский национальный университет им. аль-Фараби, г. Алматы, Казахстан
2
ДГП НИИ Новых химических технологий и материалов, г. Алматы, Казахстан
Е-mail:
us.niinhtm@mail.ru
Оптимизация процесса гидрогенизации угля мамытского месторождения в
периодическом режиме
Методом вероятностно-детерминированного планирования эксперимента на основе
нелинейной множественной корреляции определены оптимальные параметры процесса
гидрогенизации
угля
Мамытского
месторождения.
Составлено
обобщенное
многофакторное уравнение основанного на известной формуле Протодьяконова.
Проведенные экспериментальные данные подтверждают адекватность математической
модели процесса и ее можно использовать для регулирования технологического режима и
прогнозирования коррекции выхода в жидких продуктах и создания укрупненной
установки гидрогенизации угля.
Ключевые слова: гидрогенизация, уголь, Мамыт, периодический режим.
1,2
Қайырбеков Ж.Қ.,
1,2
Ермолдина Э.Т.,
2
Джелдыбаева И.М.,
1
Суймбаева С.М.
1
әл-Фараби атындағы Қазақ ұлттық университеті, Алматы қ., Қазақстан
2
ЕМК Жаңа химиялық технологиялар мен материалдар ҒЗИ, Алматы қ., Қазақстан
Периодты режимде мамыт кен орны көмірін гидрогендеу үрдісін оңтайландыру
Мамыт кен орны көмірін гидрогендеу үрдісінің оңтайлы жағдайлары сызықтық емес
көптік корреляция негізінде тәжірибені мүмкін-детерминирлі жоспарлау әдісі арқылы
анықталды. Протодьяконова теңдеуі негізінде жалпыланған көпфакторлы теңдеуі
құрастырылды. Үрдістің математикалық моделінің дұрыс екендігін өткізілген тәжірибелер
дәлелдеп отыр және математикалық модельдерді технологиялық режимді реттеу үшін,
сұйық өнім шығымын түзетуді болжау үшін және көмірді гидрогенизациялайтын
нығайтылған қондырғы жасауда қолдануға болады.
Түйін сөздер: гидрогендеу, көмір, Мамыт, периодты режим.
1,2
Kairbekov Zh.K.,
1,2
Yermoldina E.T.,
2
Jeldybayeva I.M.,
1
Suimbayeva S.M.
1
al-Farabi Kazakh National University, Almaty, Kazakhstan
2
Scientific Research Institute of New Chemical Technologies and Materials, Almaty, Kazakhstan
Optimization of process of the hydrogenation of coal of the mamyt field in the
periodic duty
The method of the probability determined scheduling of an experiment on the basis of a
non-linear multiple correlation determined optimum parameters of process of a hydrogenation of
coal of the Mamyt field. The generalized multifactorial equation of Protodyakonov based on the
known formula is worked out. The carried-out experimental datas confirm adequacy of
mathematical model of process and it can be used for regulation of the technological mode and
prediction of correction of an exit in fluid products and creations of the integrated installation of
a hydrogenation of coal.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
122
Keywords: hydrogenation, coal, Mamyt, periodic duty.
Введение
Для определения оптимальных условий и создания математической модели процесса
гидрогенизации угля Мамытского месторождения проведены лабораторные исследования
с использованием метода вероятностно – детерминиованного планирования эксперимента
[1,2], в котором учитывается взаимное влияние различных факторов.
Эксперимент
Опыты проводили на установке периодического режима при температуре 653-713 К,
давлении аргона 0,4-0,5 МПа. В качестве катализатора использовали Тургайский боксит
094, пастообразователем служил нефтяной остаток с температурой кипения выше 773К.
Результаты эксперимента оценивали по выходу жидких продуктов (до 593К). Нами
исследовано влияние пяти факторов на гидрогенизацию Мамытского угля (таблица 1).
Результаты и обсуждения.
Таблица 1 - Изучаемые факторы и их уровни
Факторы
Уровни
1
2
3
4
Х
1
-добавка серы к катализатору, % от m
кт
0
1
1,25
1,5
Х
2
-продолжительность гидрирования, мин
0
15
30
45
Х
3
-количество катализатора, г
0
0,34
0,67
1,0
Х
4
-соотношение уголь:пастообразователь
2:1
1:1
1:2
1:3
Х
5
-температура гидрирования, К
653
673
693
713
Так как зависимость выхода жидких продуктов из угля от вышеуказанных факторов
нелинейна, нами был использован метод математического планирования эксперимента. В
основу которого положена нелинейная множественная корреляция. Переменные факторы
варьировали на 4-х уровнях. Матрица планирования эксперимента приведена в таблице 1.
Каждая строка матрицы отвечает условиям проведения эксперимента. Причем
структура матрицы такова, что при проведении всех экспериментов уровень любого
фактора встречается один раз с каждым уровнем всех факторов. Для этого каждый
уровень каждого фактора выдается в эксперимента столько раз, сколько принято уровней.
В колонке У
эксп
представлены результаты всех экспериментов, а для У
расч
-расчетные
значения по обобщенному уравнению Протодьяконова, % [1]. Значения частных функций
соответственно для каждого фактора приведены в таблице 3.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
123
Таблица 2 - Матрица планирования эксперимента
№
Х
1
Х
2
Х
3
Х
4
Х
5
У
эксп
, %
У
расч
, %
1
0,00
0
0,00
2:1
653
29,30
21,37
2
1,00
15
0,34
1:1
653
44,60
40,44
3
1,25
30
0,67
1:2
653
56,90
50,77
4
1,50
45
1,00
1:3
653
58,40
45,18
5
0,00
15
0,67
1:3
673
51,30
44,85
6
1,00
0
1,00
1:2
673
32,80
37,12
7
1,25
45
0,00
1:1
673
26,50
26,97
8
1,50
30
0,34
2:1
673
38,90
37,45
9
0,00
30
1,00
1:1
693
20,10
27,16
10
1,00
45
0,67
2:1
693
23,70
27,37
11
1,25
0
0,34
1:3
693
50,40
46,71
12
1,50
15
0,00
1:2
693
39,20
40,52
13
0,00
45
0,34
1:2
713
16,90
27,20
14
1,00
30
0,00
1:3
713
29,40
40,16
15
1,25
15
1,00
2:1
713
27,30
30,97
16
1,50
0
0,67
1:1
713
20,20
34,52
Выборка на уровни проводится из экспериментальных данных У
эксп
(таблица 2). Для
получения У
1
при первом уровне достаточно сложить результаты первых четырех опытов
и разделить сумму на четыре. Принцип выборки на остальные функции остается тот же,
но здесь одинаковые уровни располагаются вразброс, поэтому соответствующие им
результаты эксперимента разбросаны по тем же строкам.
Таблица 3 - Экспериментальные значения частных функций
Факт
ор
1
2
3
4
У
сред
Y
1
29,4
32,6
40,3
39,2
35,4
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
124
Y
2
33,2
40,6
36,3
31,4
35,4
Y
3
31,1
37,7
38,0
34,7
35,4
Y
4
29,8
27,9
36,5
47,4
35,4
Y
5
47,3
37,4
33,4
23,5
35,4
Данные таблицы 3 наносились на график (рисунок 1.) Для описания кривой методом
наименьших квадратов проводился подбор и расчет эмпирических формул. Расчетные
значения всех частных зависимостей и сами зависимости приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Расчетные значения частных функций
Функции
1
2
3
4
У
сред
Y
1
=7,0157х
1
+29,792
29,79
36,81
38,56
40,32
36,37
Y
2
=-0,0137х
2
+0,5543х
2
+33,726
33,73
38,96
38,03
30,93
35,41
Y
3
=-22,339х
3
2
+25,659х
3
+31,212
31,21
37,35
38,38
34,53
35,37
Y
4
=3,1884х
4
2
-3,6475х
4
+29,968
28,40
31,47
37,60
43,74
35,30
Y
5
=-0,0126х
5
2
+10,077х
5
-1967,4
37,54
36,03
34,52
33,01
35,28
Каждую из функций проверяли на значимость, использую коэффициент нелинейной
множественной корреляции
(1)
и его значимость:
t
R
(2)
где N- число описываемых точек, К- число действующих факторов, У
э-
экспериментальный результат (табл.3), У
т
- теоретический (расчетный) результат (табл.4),
У
ср
- среднее экспериментальное значение (табл.3).
В данном случаеN=4, K=1, так как учитывается влияние только одного фактора, при
этом У
ср
совпадает с общим средним.
При подборе частных зависимостей использовали метод последовательного
приближения. Вначале точки аппроксимировались на уравнения прямой. Если эта модель
оказывается адекватной (со значимым коэффициентом корреляции), то ее оставляли, если
же модель неадекватна- переходили к моделям более высоких порядков.
Результаты расчетов коэффициента нелинейной множественной корреляции и его
значимости представлены в таблице 5.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
125
Рисунок 1 – Частные зависимости выхода жидких продуктов (а-добавка серы,
продолжительность опыта, в-добавка катализатора, г-соотношение
угольпастообразователь, д-температура опыта)
Таблица 5 - Значимость частных функций
1
2
3
4
5
R
0,78
0,87
0,99
0,91
0,99
t
R
3,46
6,27
85,6
9,26
85,6
Значимость
значима
значима
значима
значима
значима
Данные таблицы 5 свидетельствуют о значимости всех функций в достоверности
полученных уравнений на основе частных зависимостей. Определив значимость частных
функций, составили обобщенное уравнение Протодьяконова по каждому пааремтру
оптимизации:
(3)
где У
п
-обобщенная функция, У
і
-частная функция,
-произведение всех
частных функций, У
ср
-общее средне всех учитываемых значений, n-число факторов
частных функций
при оптимизации процесса гидрогенизации Мамытского угля обобщенное уравнение
имеет вид:
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
126
(4)
Обобщенное уравнение по каждой функции отклика проверялось на значимость
путем сравнения вычисленных результатов по обобщенному уравнению с
экспериментальными данными. Как видно, из пяти рассмотренных аргументов каждый
может оказывать влияние на гидрогенизацию угля при проведении процесса в
присутствии пастобразователя.
Так, конверсия ОМУ повышается с увеличением количества катализатора и
модифицирующей добавки. Увеличение температуры процесса выше 673 К приводит к
уменьшению
конверсии
угля.
Следует
отметить
положительное
влияние
пастообразователя, что свидетельствует о донорной активности остатка нефтей.
Заключение
Таким образом, нами найдены оптимальные условия гидрогенизации угля
Мамытского месторождения на катализаторе-Тургайском боксите 094 [3]:
Х
1
-модифицирование серой в количестве 1,2% от массы катализатора;
Х
2
-время гидрирования 15-30 мин;
Х
3
-количество катализатора 6,7% от массы угля;
Х
4
-соотношение уголь:пастообразователь=1:2;
Х
5
-температура процесса 673-693 К.
Реализованный в этих условиях эксперимент дает хорошее совпадение с
теоретически рассчитанный конверсией органической массы угля. Экспериментальные
данные подтверждают адекватность математической модели процесса и ее можно
использовать для регулирования технологического режима и прогнозирования коррекции
выхода в жидких продуктах и создания укрупненной установки гидрогенизации угля и
проведения испытаний.
Достарыңызбен бөлісу: |