Биолюминесценци
я
Биолюминесце́нция — способность живых
организмов
светиться, достигаемая
самостоятельно или с помощью
симбионтов
. Название происходит от
др.-греч.
βίος
«
жизнь
» +
лат.
lumen «
свет
» +
лат.
escendere «испускать». Свет создаётся у более
высокоразвитых организмов в специальных светящихся органах (например, в
фотофорах
рыб), у одноклеточных и примитивных многоклеточных
эукариот
— в
особых
органоидах
, а у
бактерий
— в
цитоплазме
.
Биолюминесценция
обыкновенного светляка
Биолюминесценция является
хемилюминесцентным
процессом и обусловлена
ферментативным
окислением
субстратов-
люциферинов
, катализируемых
ферментами —
люциферазами
, в результате которого продукт окисления образуется
в возбуждённом электронном состоянии, переход продукта окисления из
возбуждённого состояния в основное сопровождается излучением
фотона
в
видимом спектральном диапазоне.
Хемилюминесценция
возникает при многих химических реакциях — например, при
рекомбинации свободных радикалов или в реакциях окисления (при
свободнорадикальном окислении паров белого фосфора в газовой фазе, окислении
люминола
в полярных органических растворителях и т. п.). В этом случае, как и в
реакциях биолюминесценции, выделяющаяся энергия не рассеивается в виде тепла,
как это происходит в ходе большинства экзотермических химических реакций, а
расходуется на образование одного из продуктов реакции в возбуждённом
электронном состоянии. Для излучения света в ходе хемилюминесцентной реакции
необходимо выполнение, как минимум, двух условий: во-первых, энергия,
История исследований
Физико-химические механизмы
биолюминесценции
Различные формы оксилюциферина насекомых:
A — нейтральная кетоформа λ
max
= 618 нм
B — анион (фенолят) кетоформы
C — анион енольной формы, λ
max
= 587 нм
D — енолят-дианион, λ
max
= 556 нм
выделяющаяся в ходе реакции, должна превышать ~41-71,5 ккал/моль и, во-вторых,
разница энергий основного и возбуждённого состояния продукта реакции должна
быть ниже
энтальпии
химической реакции.
При соблюдении этих условий возможно образование с достаточно высоким
выходом окисленной формы люциферина в возбуждённом состоянии и дальнейший
переход в основное состояние с испусканием фотона видимого спектрального
диапазона. Отношение числа излучённых фотонов к общему числу элементарных
актов реакции называется
квантовым выходом
реакции, квантовые выходы
биолюминесценции, в отличие от большинства хемилюминесцентных реакций, очень
высоки и достигают значений 0,1-1. Такие квантовые выходы для реакций,
протекающих в водных растворах при нейтральных значениях pH, необычны для
хемилюминесцентных процессов и обусловлены специфичной ферментативной
природой окислительных реакций биолюминесценции, катализируемых
люциферазными комплексами.
Длина волны излучаемого при биолюминесцентных процессах света зависит от
разности энергий основного и возбуждённого состояний окислённых форм
люциферинов и связана с ней отношением
, полуширина полосы излучения
составляет обычно ~50 нм. Поскольку процесс перехода возбуждённое — основное
состояние обратим, то спектры флуоресценции оксилюциферинов близки к
спектрам биолюминесценции: в обоих случаях излучает молекула оксилюциферина,
Достарыңызбен бөлісу: |