Дипломалды іс-тәжірибелік жұмыс бойынша Есеп беру
жүктеу/скачать 421,74 Kb.
|
Аманкул Б отчет
Қазақстан Республикасының Білім және Ғылым МинистірлігіЕ.А.Бөкетов атындағы Қарағанды университеті Химия факультеті Органикалық химия және полимерлер кафедрасы Дипломалды іс-тәжірибелік жұмыс бойынша Есеп беру Практика өткен орын: «Полимеризациялық және поликонденсациялық процестердің термодинамикасы мен термохимиясы» зертханасы Топ студенті: Аманқұл Б.Ә. __________« »_____2023ж. Тәжірибе жетекшісі: Толепбек И.С. __________« »_____ 2023 ж. Диплом жетекші: Жумагалиева Т.С. __________« »_____ 2023 ж. Қарағанды 2023
Кіріспе
Дипломдық жұмыс тақырыбының маңыздылығына негіздеме. Соңғы уақытта әлемде метакрил қышқылы бар полиэтиленгликоль фумарат негізіндегі сополимерлер полимерлі материалдардың ең перспективалы кластарының бірі болып табылады. Олардың бірегей қасиеттері бар, соның ішінде жоғары температураға төзімділік, химиялық төзімділік, механикалық беріктік және икемділік пен серпімділік қабілеті. Бұл қасиеттер метакрил қышқылы бар полиэтиленгликоль фумарат негізіндегі сополимерлерді әртүрлі салаларда, соның ішінде медициналық, электронды, автомобиль және басқа салаларда қолдану үшін таңғаларлық жан-жақты және көп қырлы етеді. Дипломдық жұмыстың өзектілігі. Бұл жұмыстың өзектілігі дәрі-дәрмек тасымалдаушыларын құру үшін жаңа материалдарды іздеу қажеттілігімен анықталады. Полиэтиленгликольфумарат метакрил қышқылымен бірге қоршаған орта факторларының әсеріне төзімділік, биокомпатибилділік, бөлшектердің мөлшерін өзгерту мүмкіндігі және т. б. сияқты қасиеттеріне байланысты осындай тасымалдаушы бола алады. Калориметриялық зерттеулер материалдардың термиялық сипаттамаларын анықтауға мүмкіндік береді, мысалы, балқу температурасы, әйнек температурасы, жылу сыйымдылығы және т. б. Бұл параметрлер дәрілік заттарды тасымалдаушыларды дамытуда маңызды, өйткені олар материал мен дәрілік зат арасындағы өзара әрекеттесу процестеріне, сондай-ақ дәрілік затты шығару және тасымалдау процестерінің кинетикалық қасиеттеріне әсер етеді. Осылайша, метакрил қышқылы бар полиэтиленгликольфумарат негізіндегі сополимерлердің калориметриялық сипаттамаларын зерттеу жаңа материалдарды әзірлеудегі маңызды қадам болып табылады. Зерттеу жұмысының мақсаты: Бұл дипломдық жұмыстың мақсаты-метакрил қышқылымен полиэтиленгликольфумарат негізіндегі сополимерлердің калориметриялық сипаттамаларын зерттеу және олардың дәрілік заттарды тасымалдаушы ретіндегі әлеуетін бағалау. Сондай-ақ, метакрил қышқылы бар полиэтиленгликольфумарат негізіндегі сополимерлердің калориметриялық қасиеттерін, олардың дәрілік заттарды тасымалдаушы ретінде пайдалану мүмкіндігін зерттеу болып табылады. Жұмыс шеңберінде зерттелетін сополимерлерді синтездеу, оларды калориметриялық зерттеулерді қоса алғанда, әртүрлі әдістердің көмегімен сипаттау және олардың термодинамикалық қасиеттерін бағалау көзделеді. Бұдан басқа, алынған нәтижелерді басқа сополимерлер үшін ұқсас деректермен салыстыру жүргізіледі, сондай-ақ зерттелетін сополимерлерді медициналық практикада қолданудың ықтимал перспективалары қарастырылады. Жұмыс нәтижелері медициналық қолдану үшін жақсартылған қасиеттері бар жаңа материалдарды жасау технологияларын одан әрі дамыту үшін пайдалы болуы мүмкін. Қойылған мақсаттарды жүзеге асыру үшін келесі міндеттер анықталды: инертті газ-азот атмосферасында және 600°С температура дейін әртүрлі жылдамдықтары кезінде п-ЭГФ:МАҚ сополимерлеріне термиялық талдау процесін жүргізу; термогравиметрия (ТГ), дифференциалдық термогравиметрия (ДТГ) және дифференциалдық-термиялық талдау (ДТА)қисықтарына талдау жүргізу; Киссинджер-Акахир-Саноуз және Фридман әдістерін пайдалынып сополимердің термиялық ыдырауының термодинамикалық және кинетикалық параметрлерін анықтау. Дипломдық жұмыстың теориялық және әдіснамалық негізі. Әдеби шолу және әдеби көздеріне анализ, монографиялар, ғылыми-периодты басылымдар, ғылыми кітаптар, мақалалар негізінде жүргізілді. Тәжірибелік базасы. Зертханалық зерттеулер академик Е.А. Бөкетов атындағы Қарағанды университетінің химия факультетінде органикалық химия және полимерлер кафедрасында полимеризациялық және поликонденсациялық процестердің термодинамикасы мен термохимиясы зертханасында жасалды 1 Әдебиеттік шолу Полимерге негізделген дәрі-дәрмектерді жеткізу жүйелері биожетімділікті арттырудың, дәрілік заттардың шығарылуын басқаруды жақсартудың және дәрілік заттардың жанама әсерлерін азайтудың тиімді құралы болып табылады. Сополимерлер сонымен қатар дәрі-дәрмектерді жеткізудің тиімді материалдары болып табылады, өйткені олар жеткізудің белгілі бір түрлері үшін арнайы конфигурациялануы мүмкін әртүрлі қасиеттерге ие болуы мүмкін [1]. Соңғы жылдары сополимер негізіндегі дәрі-дәрмектерді жеткізу жүйелері кеңінен зерттелді. Олар дәрілік заттардың биожетімділігі мен тиімділігін жақсартуға, дәрілік заттардың бақыланатын және ұзақ шығарылуын қамтамасыз етуге, сондай-ақ дәрі-дәрмектерді белгілі бір тіндер мен мүшелерге жеткізуге мүмкіндік береді. О. В. Тринеева, А.Дж. Галахакун, А. И. Сливкиннің 2019 жылғы мақаласында дәрі-дәрмектерді жеткізу жүйелері дәрі-дәрмектің оңтайлы мөлшерін мақсатты мақсатқа жеткізетін, емдеудің тиімділігін арттыратын және жанама әсерлерді азайтатын жүйелер ретінде анықталады. Дәрілік заттардың шығарылу жылдамдығын реттеу және оларды белсенді ингредиенттер қажет болатын белгілі бір тіндерге жеткізу дәрілік заттарды жеткізу жүйелерінің негізгі міндеттері болып табылады [2]. Дәрілік, профилактикалық және диагностикалық құралдарды атаулы, органға тән және бақыланатын жеткізу жүйелерін әзірлеу қазіргі уақытта фармация мен медицина үшін зерттеудің өзекті саласы болып табылады. Дәрілік заттардың жанама әсерлерінің жиілігін арттырудың өзекті мәселесі ерекше қызығушылық тудырады. Дәрі-дәрмектің жанама әсері, олардың төмен тиімділігі көбінесе дәрі-дәрмектің нысанаға тікелей қол жетімсіздігімен түсіндіріледі [2]. Кевал К. Джейннің (2015) «Дәрі-дәрмектерді жеткізу жүйелері қазіргі жағдайы және болашағы» атты ғылыми зертеуінде дәрі-дәрмектерді енгізудің әртүрлі жолдарынан бастап қолданыстағы дәрі-дәрмектерді жеткізу жүйелеріне (ДЖЖ) шолу жасалған. Содан кейін әртүрлі дәрілік формалар, сондай-ақ дәрі-дәрмектерді жеткізу және дәрі-дәрмектерді мақсатты жеткізу үшін қолданылатын құрылғылар сипатталған [3]. Дәрілік заттардың тасымалдаушылармен байланысы әдетте ковалентті емес және әлсіз байланыс күштерінің ұжымдық күшіне негізделген. Көптеген жаңа медиа технологиялар мен микроэмульсиялар сияқты мақсатты жеткізілімге сұраныстың пайда болуымен дамиды. Қазіргі уақытта бұл жүйелер фармацевт ғалымдарын қызықтырады, өйткені олардың дәрілік молекулалардың кең спектрін қосу арқылы дәрі-дәрмектерді жеткізу құралы ретінде әрекет ету мүмкіндігі зор [4]. Олар өздігінен пайда болудың, өндірудің және масштабтаудың қарапайымдылығының, термодинамикалық тұрақтылықтың, сондай-ақ дәрілік заттардың ерігіштігі мен биожетімділігінің жақсаруының артықшылығына ие. Фармацевтикалық қолайлы дәрілік форманы дайындау микроэмульсияның құрылымын, фазалық мінез-құлқын, оның термодинамикалық тұрақтылығына әкелетін факторларды, дәрілік заттың рецептурадан босатылуына әсер ететін факторларды, микроэмульсияның идеалды қосалқы заттарына қойылатын талаптарды, сондай-ақ микроэмульсиялық жүйенің әлеуетті қолданылуы мен шектеулерін нақты түсінуді талап етеді [5] . Келесі зерттеулерде полиэтиленгликоль (ПЭГ) - олардың биоүйлесімділігін, гидрофильділігін, тұрақтылығын және биологиялық ыдырауын арттыру мақсатында нанотасымалдаушыларды жабу үшін ең көп қолданылатын полимерлердің бірі екендігі анықталып өтілген. Қазіргі уақытта ПЭГ ең жақсы биоүйлесімді полимерлердің бірі болып саналады. Ол опсонин сияқты басқа нанобөлшектер мен қан компоненттеріне стерикалық кедергілер жасайды, олардың макрофагтармен фагоцитозының алдын алады және қан айналымы уақытының ұлғаюына әкеледі, сондықтан in vivo 'жасырын сипатқа ие. Осылайша, ПЭГ заманауи терапевтік және биомедициналық қосымшаларды әзірлеу үшін өте перспективалы болашаққа ие. Сонымен қатар, ПЭГ конъюгациялай алатын молекулалардың үлкен саны оның болашаққа оптимистік көзқараспен қарау қабілетін арттыруы мүмкін. Бұл шолуда әртүрлі ПЭГ конъюгаттарын конъюгациялаудың заманауи әдістерінде қолданылатын химия туралы жаңартылған ақпарат беріледі, мұндай әдістерге мақсатты ПЭГ конъюгаттарының (мысалы, пептидтер, фолий қышқылы, биотин, манноза және т. б.) синтезі жатады, бірақ олармен шектелмейді. және т.б.) және ПЭГ жеткізуге арналған конъюгаттар (мысалы, доксорубицин, паклитаксел және басқа гидрофобты төмен молекулалы препараттар). Сонымен қатар, осы конъюгаттарды тасымалдайтын нанобөлшектердің түрі, сондай-ақ олардың биомедициналық қолданылуы қысқаша талқыланады [6]. Тұтастай алғанда, осы саладағы зерттеулер жаңа полимерлі материалдарды әзірлеуге және дәрілік заттардың тиімдірек және қауіпсіз жеткізілуін қамтамасыз ету үшін бар материалдардың қасиеттерін оңтайландыруға бағытталған Калориметрия-полимерлердің термиялық қасиеттерін зерттеудің қуатты құралы. Полимерлердің жылу сыйымдылығын, балқу әрекетін, әйнектің температурасын және басқа да байланысты қасиеттерін өлшеу арқылы сипаттауға болатын ерекше термиялық қасиеттері бар. Полимерлерді калориметриялық зерттеу олардың құрылымы, қасиеттері және әртүрлі ортадағы мінез-құлқы туралы маңызды ақпарат береді[21]. Полимерлерді калориметриялық зерттеудің маңызды себептерінің кейбірі мыналар: Термиялық тұрақтылықты анықтау[22]: калориметриялық өлшемдерді полимерлердің термиялық тұрақтылығын анықтау үшін пайдалануға болады, бұл олардың әртүрлі қолданбаларға жарамдылығын бағалау үшін маңызды. Полимердің термиялық тұрақтылығын оның ыдырау температурасын өлшеу және ыдыраудың басталуы арқылы бағалауға болады. Фазалық ауысуларды бағалау: Калориметриялық өлшеулерді полимерлердің фазалық ауысуларын, соның ішінде шыны температурасы мен балқу температурасын бағалау үшін пайдалануға болады. Бұл ауысулар полимерлердің механикалық қасиеттері, кристалдылығы және молекулалық қозғалғыштығы сияқты физикалық қасиеттері мен мінез-құлқын түсіну үшін маңызды. Полимер қоспаларының сипаттамасы: Калориметриялық зерттеулерді екі немесе одан да көп әртүрлі полимерлердің қоспалары болып табылатын полимер қоспаларын сипаттау үшін пайдалануға болады. Полимер қоспаларының жылу сыйымдылығын және басқа термиялық қасиеттерін өлшеу арқылы зерттеушілер олардың үйлесімділігі мен араласуы туралы түсінік ала алады. Полимерлерді қайта өңдеуді оңтайландыру: Калориметриялық зерттеулерді полимерлерді экструзия немесе инъекциялық қалыптау сияқты қайта өңдеуді оңтайландыру үшін пайдалануға болады. Өңдеу кезінде полимерлердің термиялық әрекетін түсіну арқылы зерттеушілер өңдеудің тиімдірек әдістерін жасай алады. Полимерлер термиялық талдау кеңінен қолданылатын тағы бір кең өрісті білдіреді. Термопластикалық полимерлер әдетте күнделікті қаптамада және тұрмыстық заттарда қолданылады, бірақ шикізатты талдау, қолданылатын көптеген қоспалардың әсері (тұрақтандырғыштар мен бояғыштарды қоса) және қолданылатын қалыптау немесе экструзия технологиясын дәл баптау үшін ДСК[35] қолдануға болады. Мысал ретінде термопластикалық (әдетте полиолефин) полимерлі материалда болатын тотығу тұрақтандырғышының мөлшерін анықтай алатын ДСК көмегімен тотығу индукциясының уақыты болып табылады. Композицияны талдау көбінесе толтырғыштарды, полимерлі шайырды және басқа қоспаларды бөлуге мүмкіндік беретін ТГА көмегімен жүзеге асырылады. ТГА сонымен қатар отқа төзімді заттар сияқты қоспалардың термиялық тұрақтылығын және әсерін көрсете алады [23]. Термиялық талдау (ТА) – температураның бағдарламаланған өзгеруі жағдайында затта болатын физика-химиялық және химиялық түрлендірулерді зерттеу әдісі. Термиялық талдау термині заттың және (немесе) оның р еакцияларының өнімдерінің физикалық күйі зат температураға ұшыраған кезде температура функциясы ретінде өлшенетін бірқатар әдістерді қамтиды. Сондықтан термиялық талдау деп зерттелетін заттағы ерікті таңдалған нүктенің температурасын немесе белгілі бір бағдарлама бойынша затты үздіксіз қыздыру немесе салқындату кезінде температурадан қандай да бір функцияны тіркеу әдістерінің жиынтығы түсініледі. Геологиялық әдебиеттерде ТА "қыздыру немесе салқындату кезінде затта болатын минералдар мен процестердің қасиеттерін зерттеудің физикалық әдісі" ретінде анықталады. Зерттелетін заттағы таңдалған нүктенің температурасының (немесе қандай да бір функцияның осы шамаға) берілген заң бойынша соңғысының үздіксіз өзгеруімен сыртқы ортаның уақытына немесе температурасына тәуелділігін көрсететін қисықтарды тіркеуден және одан кейінгі талдаудан тұрады. [23] Термиялық талдау (термография) берілген бағдарлама бойынша қыздыру және салқындату кезінде заттың қасиеттері мен ондағы процестерді зерттеу үшін қолданылады; ол арнайы жабдықтың көмегімен жүзеге асырылады және оның негізгі техникалық нәтижесі термиялық қисықтар болып табылады – термограммалар, олар негізінен зерттелетін объектінің химиялық құрамы мен құрылымына байланысты. Термиялық талдаудың ең кең таралған және негізгі әдісі дифференциалды-термиялық талдау (ДТА) болып табылады, ол осы өзгерістермен бірге жүретін термиялық әсерлерге сәйкес қыздыру немесе салқындату кезінде затта болатын фазалық өзгерістерді және химиялық реакцияларды анықтауға және зерттеуге мүмкіндік береді. ДТА -мен қатар термиялық салмақ немесе термогравиметриялық талдау (ТГА) деп аталатын массаның өзгеруімен қыздыру кезінде затта болатын заттар мен процестерді зерттеу әдісі кеңінен қолданылады. [24] TА- мен бірге бақыланатын процестің табиғатын анықтау үшін заттың кез-келген физикалық немесе физикалық-химиялық сипаттамаларын өлшеу және тіркеу жүргізілуі мүмкін. Әдістердің бұл тіркесімі "кешенді термиялық талдау"деп аталады. Жақында (жаңа буын аппаратурасының пайда болуына байланысты) "біріктірілген" ТА термині, сирек - "синхронды" ТА қолданылады. Затты кешенді зерттеу кезінде "біріктірілген" термині бір үлгіні зерттеудің екі немесе одан да көп әдістерін бір уақытта қолданғанда қолданылуы керек; содан кейін "біріктірілген" термині әр әдіс үшін жеке үлгілерді қолдануды білдіреді. Осы немесе басқа қосымша зерттеулермен бірге термиялық талдаудың орындалуын көрсету үшін, мысалы, "ДТА-ТГ "болса, әдістің егжей-тегжейлі сипаттамасы немесе оның белгіленген қысқаруы беріледі[25]. Полимерлердің термиялық қасиеттерін білу материалдарды пайдалы өнімдерге өңдеудің ең жақсы әдістерін әзірлеу және өнімнің қызмет ету мерзімі ішінде өнімділікті болжау үшін өте маңызды. Ол сондай-ақ материал күткендей жұмыс істемегенде немесе өнімде немесе процесте шикізат сияқты бірдеңені өзгерту қажет болғанда ақаулықтарды жою үшін маңызды ақпаратты береді. Полимерлерді зерттеуде қолданылатын калориметрия әдістерінің екі негізгі түрі бар: дифференциалды сканерлеу калориметриясы (ДСК) және термогравиметриялық талдау (ТГА). Дифференциалды термиялық талдау (ДТА) зерттелетін заттың температура айырмашылығын және оларды бір мезгілде қыздыру немесе салқындату кезінде инертті салыстыру үлгісін тіркеуге негізделген. Үлгідегі температура өзгерген кезде энтальпияның өзгеруімен процестер жүруі мүмкін, мысалы, балқу, кристалдық құрылымды қайта құру, булану, дегидратация, диссоциация немесе ыдырау реакциялары, тотығу немесе тотықсыздану. Мұндай түрлендірулер жылуды сіңірумен немесе шығарумен бірге жүреді, соның арқасында үлгі мен эталонның температурасы әр түрлі бола бастайды. Бұл әдіс құрылғының дизайнына байланысты үлгінің температурасының шамалы өзгеруін, атап айтқанда, үлгі мен эталоннан Тіркеуші термопаралардың бір-біріне қосылуын түзете алады. Дифференциалды әдістің жоғары сезімталдығы төмен салмақтағы үлгілерді (бірнеше мг-ға дейін) зерттеуге мүмкіндік береді. ДТА кемшіліктері[36]: - термопара мен тигель арасындағы нүктелік байланыс; - базалық сызықтың төмен қайталануы; - энтальпияны анықтаудағы төмен дәлдік; - жылу алмасуға сәулелену конвекциясының айтарлықтай әсері; - энтальпияны калибрлеудің шектеулі қайталануы мен дәлдігі; - cp бағасы мүлдем дұрыс емес. ДТА артықшылықтары: - ілмектердің үлкен массалары мүмкін (50 г дейін гомогенді емес материалдар үшін маңызды) ; - үлгіні оңай орналастыру[26]. 2 Тәжірибелік бөлім 2.1 Бастапқы заттар мен реагенттер Метакрил қышқылы (2 метилпропан қышқылы, α-метакрил қышқылы) (МАК) - СН2=С(СН3)СООН - бір негізді карбон қышқылы. Молекулалық массасы - 86,09, түссіз және өткір иісті сұйықтық. Суда және органикалық ерітінділерде (спирттерде, эфирлерде, кетондарда мономерлік күйде, көмірсутектерде-димер түрінде) ериді. Сақтау кезінде полимерленіп кетеді, ингибиторы - гидрохинонның метил эфирі. Вакуумда айдау арқылы тазартылды. Таза метакрил қышқылының физикалық константалары әдебиет мәліметтеріне сәйкес келеді[30]. Т б= 16°С, Тқ=162-163°С. Тқ=60°С/12мм сн.бағ; d 20 4 =1,0153; Фумар қышқылы-HOOC-CH=CH-COOH, ақ кристалды ұнтақ, "ч. д.а." маркасы, Mr=116,07 г/моль, Тпл = 560 к. =1,635 г/см3. 2.1.2 Метакрил қышқылымен п-ЭГФ негізіндегі сополимерлердің синтезі. Қанықпаған полиэфир шайырларының радикалды сополимерлену реакциясы арқылы бастапқы қоспаның әртүрлі құрамдарында жоғары ылғал сіңіргіш қасиеттері бар сополимерлерді синтезделген. п-ЭГФ МАҚ -мен әрекеттескенде, полимерлеу реакциясының бастамашысының қатысуымен олардың бірлескен полимерленуі жүреді, нәтижесінде үш өлшемді айқаспалы құрылымның балқымайтын полимері пайда болады. Сополимеризация жүріп жатқаны көрсетілген келесі схема бойынша (3-сурет) 3-сурет. МАҚ-мен еркін радикалды п-ЭГФ сополимерлену реакциясының схемасы. Полиэтиленгликоль фумараты (p-EGF) қыздыру және араластыру кезінде азот ағынындағы этиленгликольмен фумар қышқылының поликонденсация реакциясы арқылы алынды. Қанықпаған полиэфир шайырының акрил қышқылымен сополимерленуі радикалды полимерлеу бастамашысының, атап айтқанда бензой пероксидінің қатысуымен жүргізілді. Алынған сополимерлердің құрамдары Потенциометриялық титрлеу арқылы және Agilent 7890A Agilent 5975c масс-селективті детекторында хромато-масс спектроскопия әдісімен мономерлердің қалдық саны бойынша орнатылды. реакцияға түспеген Қос байланыстарды (қанықпау дәрежесі) сополимерлерді сандық анықтау үшін бромат-бромид әдісі қолданылды. 2.2 Термогравиметриялық және дифференциалды-термиялық талдау жүргізу әдістемесі 2.2.1 Сынама дайындау Термиялық зерттеулер жүргізбес бұрын, зерттелетін үлгіге қойылатын талаптарды толығырақ қарастыру қажет. Үлгінің тигель материалымен әрекеттесуіне жол бермеу керек, бұл алынған мәліметтердің дұрыс түсіндірілмеуіне әкелуі мүмкін. Егер тигельдің үлгімен өзара әрекеттесуі орын алса, онда мұндай тигельді одан әрі зерттеулерде қолдану мүмкін болмайды. Термиялық талдау кезінде үлгінің физика-химиялық қасиеттерін ескеру қажет және зерттелетін материалдың компоненттерінің булануына жол бермеу керек, бұл пештің ластануына әкелуі мүмкін. Дәл нәтиже алу үшін зерттелетін үлгі мүмкіндігінше біркелкі болуы керек екенін ескеру қажет. Тигельдің түбін жабу үшін жеткілікті материал болуы керек. Үлгі ұнтақ күйіне дейін алдын ала ұнтақталған. Бұл жұмыста салмақтарды өлшеу кезінде құрылғының ішкі таразылары пайдаланылды, олардың дәлдігі ±0.01 мг. сондай-ақ, үлгінің массасын өлшеу үшін ±0.1 мг дәлдікпен аналитикалық таразылар қолданылды. Термогравиметриялық қисықтың дәлдігіне әсер ететін факторларды зерттей отырып, эксперименттің басталуын бастауға болады. Ол үшін сізге қажет: - зерттелетін заттың сынамасын алып, жұмыс дәптеріне үлгінің атауын, сыртқы тексеру нәтижелерін (агрегаттық жай-күйі, түсі және т. б.) жазып алыңыз.; - сынаманы талдауға дайындаңыз (қажет болса, ұнтақтаңыз, електен өткізіңіз); - тигельді таразының рокеріне қойып, оны өлшеңіз, содан кейін тигельді зерттелетін заттармен өлшеңіз. Тигель пеште болуы керек және оның қабырғаларына тиіп кетпеуі керек. Тигель мен суспензияның салмағы 1000 мг нан сәл аз болуы керек; - пештің қақпағын жабыңыз; - берілген қыздыру жылдамдығын қамтамасыз ету үшін жұмыс дәптеріне қыздыру жылдамдығының графигін салу қажет (5, 10, 15 және 20 градус/мин). Жоғарыда аталған операцияларды орындағаннан кейін қондырғы жұмыс істеуге дайын. 2.2.2 Термиялық талдау жүргізуге арналған аспап П -ЭГФ:МАҚ (Полиэтиленгликольфумарат пен Метакрил қышқылы) сополимерінің термиялық деструкциясын жүргізу барысында "SeТАram" фирмасының «Labsys Evolution» (ДТА/ДСК) термиялық талдауға арналған аспапта жүргізілді. Зерттеу үлгілерін 600°C температураға дейін, азот ортасында 2.5℃/мин қыздыру жылдамдығында жүргізді. «Labsys Evolution» фирмасының дифференциалды сканeрлейтін калориметрі (ДТА/ДСК) 4-суретте көрсетілген. 4-сурет. «LabsysEvolution» фирмaсындaғы (ДТА/ДСК) дифференциaлды скaнерлеуші кaлориметр. Бұл модель термогравиметрияны (ТГ) және дифференциалды термиялық талдауды (ДТА) бір уақытта жүргізуге мүмкіндік береді. Бірдей уақытша және эксперименттік жағдайларда бір үлгіде ТГА және DTA синхронды жүргізу әдісі бірқатар артықшылықтарға ие: - Материалдың гомогенділігінің әсер етпеуі; - Әсер етпеу материалды дайындау; - Өлшеу шарттарының әсерінің болмауы; - Эксперименттерді жүргізу уақытын дәл 2 есе қысқартады. 1-кесте. Құрылғының сипаттамалары
Термоаналитикалық зерттеулерде өлшеу құралының шарттары мен сипаттамалары алынған нәтижелерге айтарлықтай әсер етеді. Сондықтан соңғы талдаудан осы факторларды алып тастау үшін құрылғыны калибрлеу қажет. Калибрлеу үшін тек бірінші түрдегі фазалық ауысуларды көрсететін материалдар пайдаланылды, мысалы, таза заттарды балқыту. Калибрлеу кезінде болашақта экспериментте қолданылатын жағдайларды (қыздыру жылдамдығы, атмосфера, ұстағыштың пішіні, температура аралығы және т.б.) сақтау маңызды. Айта кету керек, калибрлеудің температуралық аралығы экспериментке қарағанда ұзағырақ болуы мүмкін, бірақ керісінше емес. Температура бойынша калибрлеу кезінде заттың балқу температурасы шыңның басталу температурасы (Tonset) ретінде қабылданды. Tonset температурасы (ISO 11357-1, DIN 51007 сәйкес) экстраполяцияланған базалық сызық пен DTA шыңының иілу нүктесіне тангенс қиылысатын температура деп аталады. Калибрлеуде неғұрлым көп заттар қолданылса және олардың балқу температурасының аралығы неғұрлым кең болса, соғұрлым дәлірек калибрлеу қисығын құруға болады, ол болашақта эксперименттік деректерді өңдеуде қолданылады. 2.3 Математикалық деректерді өңдеу әдістері Термогравиметриялық талдау нәтижелері MS Excel бағдарламасында өңделді. ТГ қисықтарынан алынған мәліметтер процестің кейбір термодинамикалық және кинетикалық параметрлерін есептеу үшін пайдаланылды. Термиялық ыдырау процесі - бұл әртүрлі химиялық реакциялардың қосындысы және Ұшпа деструкция өнімдерінің массасының жоғалуы мен бөлінуінің жалпы жылдамдығы жиынтық процесс. Зерттелетін заттардың, ортаның, температураның химиялық құрылымына байланысты әртүрлі химиялық реакциялар жүреді. Нәтижесінде реакция реті мен реакция жылдамдығының константасы термиялық деструкцияны сандық сипаттау үшін қажетті параметрлер болып табылады, әр түрлі химиялық өзгерістердің қосындысын көрсетеді және тиімді параметрлер болып табылады. 2.3.1 Изотермиялық емес әдістер Органикалық полимерлердің ыдырау процесін белсендірудің тиімді энергиясының мәнін табу үшін динамикалық термогравиметрия (ТГ) деректері қолданылады. Кинетикалық параметрлерді анықтау әдістерінде әдетте әртүрлі қыздыру жылдамдығында алынған бірнеше ТГ қисықтары қолданылады, бұл жағдайда эксперимент уақыты бірнеше есе артады. Сондықтан бір ТГ қисығын өңдеуге негізделген әдістер үлкен қызығушылық тудырады. Изотермиялық емес әдістермен кинетикалық параметрлерді изотермиялық әдістермен анықтаудың негізгі артықшылықтары мыналар: а) есептеу үшін аз деректер қажет; б) кинетикалық параметрлер кең температура аралығы үшін үздіксіз есептеледі; в) егер үлгіні қажетті температураға дейін қыздырғанда реакция басталса, изотермиялық әдістермен алынған нәтижелер өте жиі күмәнді болады; г) тек бір үлгі қажет. Полимердің ыдырау жылдамдығы теңдеумен сипатталады: V = kmn (1) V-реакция жылдамдығы k-реакция константасы m-ыдыраған полимердің үлесі N-реакция тәртібі Ыдыраған заттың массасы арқылы реакция жылдамдығын білдірейік: = k ∙ mn (2) бұл, dm = ∆m = mi – m0 mi= полимердің ағымдағы массасы ti= ағымдағы массаға сәйкес уақыт Аррениус теңдеуін сипаттайтын жойылу реакциясының жылдамдық константасы: k = A ∙ e –E/RT (3) (3) теңдеуді (2) теңдеуге ауыстырыңыз: -dm/∆t = A ∙ e –E/RT ∙ mn (4) (4)теңдеуді прологарифмалау: - ln dm/∆t = lnA - E/RT + nln m (5) E-деструктивті белсендіру энергиясы R-әмбебап газ тұрақтысы Т-ағымдағы mi массасына сәйкес келетін температура mi Бұл теңдеу активтендіру энергиясының шамамен мәнін табуға мүмкіндік береді. Деструкция кезінде полимердің ағымдағы массасы температураға, сондай-ақ уақытқа байланысты болады t (4) теңдеуі келесі түрге айналады: = АТ ∙ e –E/RT ∙ mn (6) m= mi – m0 T = Ti – T0 AТ = – қыздыру жылдамдығына байланысты шама β – полимер үлгісінің қыздыру жылдамдығы (6) теңдеуді mn және dT мәнін беру арқылы түрлендіреміз: = AT ∙ e –E/RT ∙ dT (7) (7) теңдеудің оң жағын аналитикалық тұрғыдан шешу мүмкін болмағандықтан, іс жүзінде әртүрлі жуықтау әдістері қолданылады. Нәтижесінде, қазіргі уақытта (7) теңдеудегі коэффициенттерді анықтауға арналған көптеген әдістер бар. 2.3.2 Изоконверсиялық әдістер Кинетикалық есептеулерде екі негізгі тәсіл қолданылады: кинетикалық модель туралы болжамсыз (алдын-ала емес) және кинетикалық модельге негізделген талдау. Алдын ала кинетикалық талдаудың бірнеше әдістері бар: әдіс, Озава–Флинн–Уолл, Фридман, Киссинджер. Біз зерттеу барысында Фридман әдісі мен Киссинджер әдістерін қолдандық. Фридман әдісі Фридманның дифференциалды изоконверсиялық әдісі келесі теңдеумен сипатталады[47]: (8) Бұл жердегі: βi-қыздыру жылдамдығы α-түрлену дәрежесі Та-айналу дәрежесіндегі температура α Eа-активтендіру энергиясы R - газ тұрақтысы (R = 8,314 Дж К-1 * моль-1) 1/T –ге тәуелділік графиктері-E/R көлбеу түзулер береді. Киссинджер-Акахира-Саноуз (КАС)әдісі Мюррей мен Уайттың дәл жуықтауын қолдану "Киссинджер-Акахира-Саноуз" әдісінің теңдеуін береді [46] (9) Бұл жерде, βi-қыздыру жылдамдығы α-түрлену дәрежесі Та-айналу дәрежесіндегі температура α Eа-активтендіру энергиясы R - газ тұрақтысы (R = 8,314 Дж К-1 * моль-1) Әр түрлі конверсия дәрежелері үшін активтендіру энергиясы 1/T-ге тәуелділіктің көлбеуінен есептеледі. 3 Нәтижелер және оларды талқылау 3.1 Термогравиметриялық анализ. Біз жұмысымыздағы зерттеу нысаны п-ЭГФ-МАҚ сополимерінің 69,17:30.83 моль.% қатынасын алдық. Зерттеу үлгілерін 600°C температураға дейін, азот ортасында 2,5, 5, 10 және 20℃/мин қыздыру жылдамдығында жүргізілді. 5-сурет. Сополимер үшін массаның өзгеруінің температуралық тәуелділігі (TG және DTG қисығы)п-ЭГФ: МАҚ 69,17:30.83 моль.% 5°C/мин қыздыру жылдамдығында % (азот атмосферасында) 5-суреттегі деректер қыздыру жылдамдығы төмендеген кезде сополимер тезірек ыдырай бастайтынын көрсетеді, бұл барлық изотермиялық емес процестерге қатысты. Термиялық деградация кезінде салмақ жоғалтудың 3 кезеңі байқалады. 30-150°C аралығында жеңіл ұшпа қосылыстардың бөлінуімен массаның шамалы жоғалуы байқалады. Екінші кезең 150-300°С аралығында жүреді массаның жоғалуы заттың жалпы массасының ~10% құрайды. Үлгінің негізгі төмендеуі байқалатын ыдыраудың үшінші кезеңі негізгі болып табылады және 300°C температурада басталып, 500°C температурада аяқталады. Зат қалдығының массасы ~20% құрады. Әр түрлі қыздыру жылдамдығымен алынған ТГ қисықтары, содан кейін Eа белсендіру энергиясын есептеу үшін пайдаланылды 6-сурет. Сополимер үлгілерінің салыстырмалы массасының температураға тәуелділігі п-ЭФГ-МАҚ 69,17:30.83 моль. % азот ортасында 5, 10, 15,20°С/мин-1 қыздыру жылдамдықтарында. Полиэтиленгликольфумарат сополимерінің метакрил қышқылымен термиялық деструкциясы 30-600ºС температура аралығында әр түрлі қыздыру жылдамдығында (2.5, 5, 10, 20°С/мин) жүрді. Бұл тәсіл сополимердің кинетикалық параметрлерін алу үшін қажет болды. Деректер Фридман және Киссинджер-Акахира-Сануз әдістерімен өңделді. Әр түрлі қыздыру жылдамдығына арналған TГ және ДТГ қисықтары 6-суретте көрсетілген. 6-суретте көрсетілгендей, қыздыру жылдамдығының жоғарылауымен қалдық мөлшері артады, бұл барлық термиялық емес процестерге қатысты. (а) (б) 7-сурет п-ЭГФ: МАҚ сополимері үшін Киссинджер–Акахира–Саноуз (а) және Фридман (б) теңдеулерінің графикалық тәуелділіктері жылыту жылдамдығы 2,5, 5, 10 және 20 /мин Графиктерден көріп отырғанымыздай, интегралдық әдістермен алынған нүктелер Фридман және Киссинджер-Акахира-Сануза шамалы айырмашылықтарға ие және осы әдістермен алынған орташа активтендіру энергиясы ұқсас мәнге ие.
2-кесте. Киссинджер–Акахир–Саноуз және Фридман бойынша активтендіру энергиясы 2-кестеде азоттың инертті ортасындағы ТГА деректерінен алынған деструкцияны белсендіру энергиясының мәндері келтірілген. Кесте деректерінен көрініп тұрғандай, активтендіру энергиясының сополимерлердің құрамына тәуелділігі экстремалды. Сополимерлер құрамы 69,17:30.83 моль.% активтендіру энергиясының жоғары мәніне ие. Полиэтиленгликольфумараттың жоғарылауымен активтендіру энергиясының мәні төмендейді. Кестеде көрсетілгендей, активтендіру энергиясының мәндері α-ға айналу дәрежесіне байланысты өзгереді. Бастапқы конверсия дәрежелерінде активтендіру энергиясының мәндері жоғарылайды. Α = 0.2 кезінде активтендіру энергиясы максималды мәнге ие болады, нәтиже дәл осы мәндерде зерттелетін заттың полимерлі торы бұзылады, содан кейін активтендіру энергиясы төмендей бастайды және өз мәнін табады α = 0.70-0.80 минимумы. Қорытынды Соңғы жылдары ғалымдардың назарын сыртқы әсерлердің әсерінен полимерлердің құрылымы мен қасиеттерінің қайтымсыз өзгерістерін зерттеу, сондай-ақ жоғары температура, оттегі, Жарық, механикалық жүктемелер мен радиацияның әсерінен полимерлердің күрделі химиялық түрленулерінің механизмін нақтылау мәселелері көбірек аударды. Полимерлерді өңдеудің ұтымды технологиясын жасау үшін кинетика мен термиялық ыдырау механизмін білу өте маңызды, өйткені көптеген полимерлер ағын немесе балқу температурасынан төмен температурада қайтымсыз өзгерістерге және ыдырауға бейім. Көптеген полимерлер қысқа мерзімді жылу жүктемелері жүздеген, тіпті мыңдаған градусқа жетуі мүмкін жоғары температурада қолдануға арналған. Жоғары молекулалық қосылыстардың термиялық ыдырау процесі күрделі сипатқа ие, нәтижесінде оған жеке қосылыстарға тән заңдылықтарды байланыстыру әрдайым мүмкін бола бермейді. Сондықтан полимердің термиялық ыдырау процесінің кинетикалық параметрлерін есептеу белгілі бір жуықтауларға жүгіну қажеттілігін болжайды. Бұл тәсіл көп жағдайда термогравиметрия деректерін талдай отырып, полимердің жойылуының жалпы процесін бағалауға мүмкіндік беретін тиімді кинетикалық параметрлерді алуға мүмкіндік береді. Бұл параметрлер полимердің термиялық ыдырау процесін сандық сипаттауға ғана емес, сонымен қатар оның ыстыққа төзімділігінің жеткілікті сенімді сипаттамаларын ұсынуға мүмкіндік беретініне қарамастан, олар әрдайым белгілі бір деструкция механизмінің басымдықтарын объективті бағалауға мүмкіндік бермейді. Термиялық ыдырау полимерлердің құрамын, құрылымын және қасиеттерін бағытты өзгерту үшін пайдаланылуы мүмкін және құнды техникалық қасиеттері бар жаңа полимерлі материалдарды алу әдісі ретінде қызмет ете алады. Полимерлердің термиялық тұрақтылығының олардың құрылымына тәуелділігін жүйелі зерттеу берілген термиялық тұрақтылықпен жаңа полимерлердің синтезіне негізделген жақындауға мүмкіндік береді. Зерттеу нәтижелері бойынша келесі қорытындылар жасауға болады: - Бұл жұмыста метакрил қышқылы бар полиэтиленгликольфумарат сополимерлерінің термиялық тұрақтылығы бағаланды. - Термодеструкция параметрлері термогравиметриялық талдаумен анықталды және Фридман және Киссинджер-Акахира-Саноуз ИЗО-инверсиялық әдістерімен өңделді. - Реакция тәртібінің есептеулері бойынша алынған деректер құрамдағы қанықпаған полиэфир құрамының ұлғаюымен реакция тәртібінің ұлғаюы байқалатынын көрсетеді, бұл ретте оның бөлшек мәні реакция механизмімен ерекшеленетін бірнеше түрлі химиялық процестердің параллель жүруін көрсетеді. - Сополимердің құрамында қанықпаған полиэфирдің жоғарылауымен п-ЭГФ активтендіру энергиясының мәні сәйкесінше артады. Бұл п-ЭГФ сополимерінің МАҚ-мен құрылымының стерикалық ерекшеліктеріне байланысты, термодеструкцияның ағымы көбінесе сополимердің макромолекулалық тізбектерінің қаптамасының тығыздығымен анықталатыны белгілі. Сондықтан қанықпаған полиэфир құрамының жоғарылауымен тығыздалған кеңістіктік тор құрылымының пайда болуы активтендіру энергиясының мәндерінің артуына ықпал етеді. Ауада қыздырылған кезде сополимер ауадағы оттегінің әсерінен қатты тотығады. Егер материал ауаға қол жеткізбестен қыздырылса, яғни азот атмосферасында сополимер төмен молекулалы өнімдерге бөлінеді. Бұл жағдайда газ тәрізді өнімдердің белгілі бір мөлшері бөлінеді. Осы жұмыстың нәтижелері бойынша полимердің термиялық тұрақтылығын зерттеудің ерекше маңызы бар екенін атап өтуге болады. Олар үлкен ғылыми қызығушылық тудырады және адам өмірінің көптеген салаларында қолданылады. Пайдаланылған әдебиеттер тізімі 1 Кедик С.А. Полимеры для систем доставки лекарственных веществ пролонгированного действия (обзор). Перспективные синтетические и природные полимеры / С.А. Кедик, Е.С. Жаворонок, И.П. Седишев, А.В. Панов, В.В. Суслов, Е.А. Петрова, М.Д. Сапельников, Д.О. Шаталов, Д.В. Ерёмин // Разработка и регистрация лекарственных средств. -2013.-№4. -С. 22-35. 2 О. В. Тринеева, А. Д. Халахакун, А. И. Сливкин. Клеточные носители как системы доставки противоопухолевых лекарственных средств (обзор)//Журнал «Методы анализа лекарственных средств»-2019-32-34 3 Current Status and Future Prospects of Drug Delivery Systems. Kewal K. Jain//2014 4 Microemulsions- Potential Carrier for Improved Drug Delivery. Jha S.K, Dey, Karki R//2019 5 Новый подход к использованию микроэмульсий для извлечения и концентрирования органических гидрофобных соединений с последующим хроматографическим определением. Толмачева Наталия Геннадьевна//2017 6 Chemistry Routes for Copolymer Synthesis Containing ПЭГ for Targeting, Imaging, and Drug Delivery Purposes. Kamil Rahmed, Nazih Dagher//2018 7 New Trends: Drug Delivery Systems. S Suhasini, CH Ramesh, Babu, Department of Biotechnology, Bhopal University, Bhopal, India Published:29/09/2016 8 Y. Fu, W.J. Kao, Drug release kinetics and transport mechanisms of non-degradable and degradable polymeric delivery systems, Expert Opin. Drug Deliv. (2010) 429– 444. 9 Martinho N, Damgé C, Pinto C. Reis, Recent advances in drug delivery systems. J Biomater Nanobiotechn. 2011;2:510–26 10 Направленный транспорт лекарственных средств и лечебные физические факторы. Улащик В.С. Журнал: Вопросы курортологии, физиотерапии и лечебной физической культуры. 2014;91(6): 52‑61 11 Методы исследования современных полимерных материалов: Составитель: Замышляева О.Г. Учебно-методическое пособие. – Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет, 2012. – 90 с 12 Полимерные наночастицы (наномедицина) для терапевтического применения. Олуйеми Оджо Дарамола,Уильямс Кехинде Куполати, 2022 13 Достижения Нанотехнологий В Фармакологии. Колесник В.А. Брачкова Д.С. Международный студенческий научный вестник. – № 2– 2014. 14 A., Yadav, T., Sharma, S., Nayak, A., Kumari, A. and Mishra, N. (2016) Polymers in Drug Delivery. Journal of Biosciences and Medicines, 4, 69-84. 15 Направленный транспорт лекарственных средств: от идеи до внедрения. И.И. Кулакова, Г.В. Лисичкин, Р.Ю. Яковлев, Н.Г. Селезенев, 2018 16 Bhowmik D., Gopinath H., Kumar B.P., Duraivel S., Kumar K.P.S. Controlled Release Drug Delivery Systems // The pharma innovation journal – 2012. – Vol.1, №10. – P.24–32. 17 Burkeev, M.Zh., Tazhbaev, E.M., Kovaleva, A.K., & Burkeeva, G.K. et al. (2015). Nanocatalytic systems based on poly(ethylene glycol maleate)-acrylamide copolymers. Russ. J. Appl. Chem., 88(2), 314–319 18 Основы экспериментальных методов исследования в области полимеров: Учебное пособие / Р.М. Ахмадуллин, Р.Р. Спиридонова, А.М. Кочнев; Федер. Агенство по образованию, Казан. нац. исслед. технол. ун-т. – Казань: КНИТУ, 2012. – 75с. 19 Chevalier M.T., Gonzalez J., Alvarez V. Biodegradable polymeric microparticles as drug delivery devices. Journal of controlled release. 2015, 49, 187–190. 20 Chevalier M.T., Gonzalez J., Alvarez V. Biodegradable polymeric microparticles as drug delivery devices. Journal of controlled release. 2015, 49, 187–190 21 "Calorimetry and Thermal Analysis of Polymers" edited by Sanjay Palsule and Wim Jiskoot (2018) 22 "Thermal Analysis of Polymers: Fundamentals and Applications" by Joseph D. Menczel and Donald J. Prime (2009) 23 "Термический анализ: основные принципы и приложения". П. Хёрт, 2019 24 Sharp J.H., Wentworth S.A. //Anal. Chem. 1969. № 14(41). P. 20-60.) 25 Разработка систем доставки лекарственных средств с применением микро- и наночастиц. А. В. Соснов, Р. В. Иванов, К. В. Балакин, Д. Л. Шоболов, Ю. А. Федотов, Ю. М. Калмыков. 2019 26 "Дифференциальный термический анализ в химии" (Д. Браун, К. Гарнер) 2018 27 Основы экспериментальных методов исследования в области полимеров: Учебное пособие / Р.М. Ахмадуллин, Р.Р. Спиридонова, А.М. Кочнев; Федер. Агенство по образованию, Казан. нац. исслед. технол. ун-т. – Казань: КНИТУ, 2012. – 75с. 28 Методы доставки лекарств при лечении онкологических заболеваний н.Д. Олтаржевская Г.Е. Кричевский М.А. Коровина В.И. Швец А.А. Кубатиев 29 Polymers and drug delivery systems. Gemma Vilar , Judit Tulla-Puche, Fernando Albericio 2012 30 Engineered polymers for advanced drug delivery Sungwon Kim 1, Jong-Ho Kim, Oju Jeon, Ick Chan Kwon, Kinam Park 2008 15-28 31 Thermosensitive Self-Assembling Block Copolymers as Drug Delivery Systems .Giulia Bonacucina,Marco Cespi,Giovanna Mencarelli. 2011 32 Chemistry Routes for Copolymer Synthesis Containing ПЭГ for Targeting, Imaging, and Drug Delivery Purposes. Kamil Rahme, Nazih Dagher. Journal of Pharmaceutics 33 Термогравиметрический метод анализа силикатных материалов. Томск: Изд. ТПУ, 2007.- 20 с. Составители: д.т.н., профессор Хабас Т.А. к.т.н., ассистент Кулинич Е.А. к.т.н., инженер Егорова Е.Ю 34 Метод термического анализа. Методические указания к лабораторной работе.- Казань: Метод. указания /Казан. нац. иссл. технол. ун-т; Сост.: З.З. Хайруллина. Казань, 2020. 26с. 35 "Differential Scanning Calorimetry: Applications in Fat and Oil Technology" by Stephanie Clark and Nissim Garti (2017) 36 Microemulsions- Potential Carrier for Improved Drug Delivery Jha S.K, Dey, Karki R. 2018 37 "Thermal Analysis of Polymeric Materials" edited by Joseph Kost and George Wypych (2014) 38 Применение ДТА в фармацевтике. А. Кохер, Х. Шилтенбергер, 2013. 39 Лотов В.А. Дифференциально-термический анализ. / В.А Лотов., Т.А.Хабас, А.А.Дитц .- Томск: Изд. ТПУ, 2012.- 30 с. 40 Синтез (мет)акриловых кислот реакцией перенитрилирования. Кобякова, Надежда Ксенофонтовна, 1998 41 Китиева Л. И., Борукаев Т. А. Термостойкость и кинетические параметры процесса деструкции полиазометинэфиров, полученные на основе ароматических диальдегидов и 4,4-диаминотрифенилметана. Успехи совр. естествознания №4, 2016, 27-31. 42 С.В. Худенко, Д.Г. Перменов, В.И. Маркин, Н.Г. Базарнова. Расчет температуры начала интенсивной термической деструкции природных и химически модифицированных полисахаридов. Химия раст. сырья. №3. 2001. С. 127-128. 43 Ж.А. Внутских, А.А.Федоров, Ю.С Чекыршин, З.Р. Исмагилов , М.А. Кереженцев., Термоокислительная деструкция политетрафторэтилена. Химия в интересах уст. разв. № 9. 2001, 621-623. 44 В.Ф. Куренков, Т.А. Желонкина, С.С. Галибеев, Ф.И.Лобанов, Термические свойства сополимеров натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпроансульфокислотф с N-винилпирролидоном. ЖПХ.№7. Том 77. 2004, 1179-1182. 45 Н.С. Наметкин, Н.А. Нечитайло, С.Г. Дурганьян, В.С. Хотимсий. Термическая стабильность полимеров на основе винилпроизводных кремния. Высокомолек. соед. №5. Том VIII. 1966, 888-892. 46 Sharp J.H., Wentworth S.A. //Anal. Chem. 1969. № 14(41). P. 20-60. 47 Achar, B.N., Brindley G.W., Sharp J.H. //Proc. Int. Clay. Conf. 1966. P. 67-73 жүктеу/скачать 421,74 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||