1-сұрақ. Органикалық қосылыстардың және реакциялардың классификациясы
Қанықпаған спирттерді алу жолдары
жүктеу/скачать 16,88 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Фенолдар және олардың физикалық қасиеттері
- (А.П. Элтек ережесі - а -да)
| Қанықпаған спирттерді алу жолдары
1.Алилхлоридте галоген атомын гидроксилге ауыстыру (өнеркәсіптік өндіріс әдісі). Қанықпаған спирттерді көп байланысы бар қосылысқа гидроксил тобын енгізу арқылы алуға болады. Алилхлорид сұйылтылған сілтінің ерітіндісімен 150–160°C және 15 атм. сабындалады: 2. Алилхлоридті есептегенде аллил спиртінің шығуы 88% құрайды; диаллил эфирінің 9%-ға дейін қатар түзіледі (жүйелі реакция): 2CH2=CH—CH2Cl+H2O (CH2=CH—CH2)2O+2HCl. 3. Алилхлоридтің аллил спиртіне гидролизін метиленхлорид CH2Cl2 қатысуымен қышқыл ерітіндіде де жүргізуге болады; бұл жағдайда аллил спиртінің шығымы 85–90% құрайды. Реакция екі кезеңде жүреді; алдымен аллилхлорид, содан кейін аллил спирті түзіледі. Немесе: Н2С = СН — СН3 + Cl2 Н2С = СН — СН2Сl + НСl, пропилен хлористый аллил Н2С = СН — СН2Сl + NaOH Н2С = СН — CН2OН + NaCI. аллиловьй спирт 4.Карбон қышқылдарын қалпына келтіру Спирттер сәйкес карбон қышқылдарын немесе олардың туындыларын (амидтер, күрделі эфирлер, қышқыл галогенидтер) немесе олардың туындыларын (амидтер, күрделі эфирлер, қышқыл галогенидтер) гидрлеу арқылы немесе LiAlH4, NaBH4 және т.б. қалпына келтіру арқылы алынады: R – COOH R - CH2OH, H2C=CH-COOH H2C=CH-CH2OH. акриловая кислота аллиловый спирт 5. Пропаргил спиртін гидрогенизациялау Бұл реакция темір негізіндегі катализатордың қатысуымен жүзеге асырылады: 6. Глицериннен аллил спиртін алу: 7.Глицериннің сусыз қымыздық қышқылымен әрекеттесуі. Глицеринді сусыз қымыздық қышқылымен 150 ˚С дейін қыздырғанда глицериннің аралық түзілген қымыздық қышқылы эфирінің ыдырауы нәтижесінде аллил спирті алынады: 8. Фенолдар және олардың физикалық қасиеттері Фенолдар – бензол сақинасы гидроксил тобымен байланысқан органикалық қосылыстар. Біз оларды карбол қышқылдары деп те атаймыз. Олардың бірегей физикалық және химиялық қасиеттері бар, олар негізінен гидроксил тобының болуымен байланысты. Төмендегі бөлімде фенолдардың кейбір маңызды физикалық қасиеттерін талқылайық. 1) Фенолдардың қайнау температурасы Фенолдардың қайнау температурасы бірдей молекулалық салмағы бар басқа көмірсутектерге қарағанда жоғары болады. Оның негізгі себебі фенол молекулаларының гидроксил топтары арасында молекулааралық сутектік байланыстардың болуы. Әдетте, фенолдардың қайнау температурасы көміртегі атомдарының саны артқан сайын артады. 2) Фенолдардың ерігіштігі Гидроксил тобы фенолдың судағы ерігіштігін анықтайды. Фенолдағы гидроксил тобы молекулааралық сутектік байланыстардың түзілуіне жауап береді. Осылайша, су мен фенол молекулалары арасында сутектік байланыстар пайда болады, бұл фенолды суда еритін етеді. 3) Фенолдардың қышқылдығы Фенолдар натрий, калий және т.б. белсенді металдармен әрекеттесіп, сәйкес феноксид береді. Фенолдардың бұл реакциялары оның қышқылдық қасиетін көрсетеді. Фенолда гидроксил тобына тікелей қосылған бензол сақинасының sp 2 гибридтелген көміртегі электрондарды тартып алатын топ ретінде әрекет етеді. Осылайша, оттегінің электронды тығыздығы төмендейді. Бензол сақинасындағы теріс зарядтың делокализациясына байланысты феноксид иондары алкоксид иондарына қарағанда тұрақты. Сондықтан фенолдар спирттерге қарағанда қышқылдырақ деп айта аламыз. Химиялық қасиеті. Құрылым. Қанықпаған спирттердің құрылымы әртүрлі. Бір жағдайда гидроксил тобы қос байланыспен (I) тікелей көміртегі атомында, екіншісінде қос байланыспен (II) байланыспаған көміртегіде орналасады: Винил спиртінің электрондық формуласы: (I) типті спирттер – этилен спирттері – тұрақсыз және бос күйінде болмайды. Ерітінділерде олар қысқа уақыт ішінде өмір сүре алады, содан кейін изомерленуі тұрақты түрге - альдегидтерге немесе кетондарға (А.П. Эл'тек ережесі - а -да): Номенклатура. Жүйелі номенклатураға сәйкес қанықпаған спирттер - o l жұрнағы жалғанған сәйкес қанықпаған көмірсутектің туындылары деп аталады . Гидроксил тобы мен еселік байланыстың орны санмен белгіленеді. Бұл жағдайда гидроксилге артықшылық беріледі: Кейбір спирттер тривиальды атауларды сақтайды, мысалы, винил спирті, аллил спирті, пропаргил спирті және т.б. Изомерия. Құрылымдық изомерия көміртегі тізбегінің құрылымымен және ондағы көптік байланыс пен гидроксилдің орналасуымен байланысты: 1. Қанықпаған спирттерді көп байланысы бар қосылысқа гидроксил тобын енгізу арқылы алуға болады: 2. ацетиленді формальдегидпен конденсациялағанда пропаргил спирті түзіледі Химиялық қасиеттері. Винил спирті өте тұрақсыз қосылыс, бірақ оның туындылары, мысалы, эфирлер мен күрделі эфирлер, айтарлықтай тұрақты: Винилацетат оңай полимерленіп , полимер – поливинилацетат (ПВА) түзеді: поливинил спиртіне айналады - тұрақты (винил спиртінен айырмашылығы) полимерлі өнім: Поливинилацетат және поливинил спирті кеңінен қолданылады. Мысалы, поливинил спиртінің негізінде синтетикалық талшық винол алынады . Жоғары адгезиялы желім (ПВА желім) ретінде винилацетаттың сұйық төмен молекулалы полимерлеу өнімдері немесе органикалық еріткіштердегі поливинилацетат ерітінділері, сондай-ақ оның сулы дисперсиялары қолданылады. Молекуласында көптік байланысы және гидроксил тобы бар (II) типті қанықпаған спирттер спирттер мен қанықпаған қосылыстардың қасиеттерін көрсетеді. Мысалға: Құрамында үштік байланысы бар қанықпаған спирттер ацетилен мен спирттің қасиеттеріне ие: Алил спирті - жағымсыз иісі бар түссіз сұйықтық, tkin . 97,5 ° C. Суда ериді. Бұл глицерин синтезіндегі аралық өнім (б. қараңыз). 164) .Парфюмерия өнеркәсібінде қолданылады. Пропаргил спирті ( пропи n-2-ol-1) - 114,7 ° C қайнайтын жағымсыз иісі бар түссіз сұйықтық. Ол аллил спирті мен глицерин өндірісінде, сонымен қатар дивинил өндірісінде аралық өнім болып табылады . жүктеу/скачать 16,88 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|