Бетехтин А. Г. Курс минералогии



Pdf көрінісі
бет226/691
Дата25.12.2022
өлшемі4,45 Mb.
#59562
түріУчебное пособие
1   ...   222   223   224   225   226   227   228   229   ...   691
Байланысты:
Betehtin 2008.compressed


Раздел III
ГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (ГАЛОГЕНИДЫ И ГАЛОГЕНОСОЛИ)
Общие замечания. Начиная с этого типа соединений мы будем иметь
дело с минералами, резко отличающимися по своим свойствам от рас
смотренных до сих пор. В подавляющей массе это будут уже соединения
с типичной ионной или ковалентной полярной связью, обусловливающей
совсем другие свойства минералов. Наиболее яркими представителями
их являются галоидные соединения металлов.
С химической точки зрения относящиеся сюда минералы представ
лены солями кислот: HF, HCl, HBr и HJ; соответственно этому среди этих
минералов различают фториды, хлориды, бромиды и иодиды. Галогеносо
ли являются комплексными соединениями, из которых здесь рассматри
ваются фторалюминаты. Кроме того, существуют водные соли и более
сложные соединения, содержащие добавочные кислородсодержащие ани
оны: [ОН]
1–
, О
2–
, изредка [SO
4
]
2– 
и [JO
3
]
1–
. Это так называемые оксигало
идные соединения, переходные к типичным кислородным соединениям.
Как показано на рис. 133, главные элементы, образующие галогени
ды, в противоположность тому, что мы наблюдали в ранее рассмотрен
ных минералах, расположены в левой половине менделеевской таблицы,
преимущественно в I и во II группах. Галоидные соединения тяжелых
металлов, наоборот, играют совершенно ничтожную роль в минералогии
природных образований и возникают в особых условиях.
Кристаллохимические особенности галоидных соединений. Установ
лено, что галогениды легких металлов характеризуются структурами с ти
Рис. 133. Элементы, для которых характерны соединения с галоидами
(набраны жирным шрифтом)


Раздел III. Галоидные соединения (галогениды и галогеносоли)
275
пичной гетерополярной (ионной) связью, тогда как в соединениях тяже
лых металлов, катионы которых обладают сильной поляризацией, возни
кают гомополярные (ковалентные) или переходные к ним связи между иона
ми. В соответствии с этим находятся и физические свойства минералов.
Так как в галогенидах с типичной ионной связью принимают участие
катионы легких металлов с малыми зарядами и большими ионными радиу
сами, а в связи с этим с весьма слабой способностью к активной поляриза
ции, то естественно, что эти минералы обладают прозрачностью, бесцветно
стью (наблюдаемые окраски, как правило, являются аллохроматическими),
малыми удельными весами, а также такими свойствами, как необычайно
легкая растворимость многих галогенидов в воде, низкие показатели пре
ломления, а следовательно, и слабый стеклянный блеск минералов.
Что касается катионов тяжелых металлов с 18электронной наруж
ной оболочкой (Cu, Ag и др.), склонных к сравнительно резко выражен
ной поляризации окружающих анионов и к образованию кристалличе
ских структур с ковалентной связью, то здесь мы наблюдаем уже
существенные отличия в свойствах галогенидов высокие удельные веса,
наличие у ряда соединений хотя и слабой, но идиохроматической окрас
ки, сильно повышенные показатели преломления, алмазный блеск, резко
пониженная растворимость этих минералов и др.
Теперь перейдем к характеристике свойств, зависящих от главных
анионов в галогенидах: F
1–
, Cl
1–
, Вr
1–
и J
1–
.
Прежде всего следует отметить, что анион F
1–
значительно отличает
ся по своим размерам от остальных анионов, как это видно из сопостав
ления их радиусов (в ангстремах):
F
1–
Cl
1–
Вr
1–
J
1–
1,33
1,81
1,96
1,19
Это обстоятельство весьма существенно сказывается на выборе тех
или иных катионов для образования соединений (в соответствии с коор
динационными числами и типом кристаллической структуры), на их ус
тойчивости, а в связи с этим и на физических и химических свойствах.
Не случайно, что главная масса фтора в земной коре связана с Са и отча
сти с Аl и Si (в галогеносолях), тогда как хлор и резко подчиненные ему
по распространенности бром и йод в основном связаны с Na, К, (Rb), (Cs)
и Mg (в водных солях). В противоположность хлоридам, бромидам и иоди
дам тяжелых металлов (Аu, Ag, Hg и др.) их фториды вовсе не встречают
ся в природных условиях. Хлориды легких металлов чрезвычайно легко
растворяются в водной среде, тогда как их фториды в большинстве своем
устойчивы по отношению к воде. Насколько велика разница в раствори
мости этих типов соединений, можно видеть из данных, приводимых
в табл. 7.


Описательная часть
276


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   222   223   224   225   226   227   228   229   ...   691




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет