Инфрақызыл және ультракүлгін спектроскопия
Ультракүлгін спектроскопиядағы сандық талдау
жүктеу/скачать 1,21 Mb. Pdf көрінісі
|
| Ультракүлгін спектроскопиядағы сандық талдау
• Спектрофотометриялық тәжірибеде сандық талдау Ламберт-бер Заңын қолдануға негізделген: мұндағы l 0- түсетін жарықтың қарқындылығы (квант с-1); I-ерітіндіден немесе үлгі пленкасынан өткен жарықтың қарқындылығы; D - ерітіндіні сіңіру (өлшемсіз шама) немесе оптикалық тығыздық немесе жою, ↋ - сіңіру қабатының қалыңдығының бірлігіне (1 см) және зерттелетін ерітіндінің концентрация бірлігіне жатқызылған молярлық жойылу коэффициенті с=1 моль / л; l-сіңіру қабатының қалыңдығы. Жою коэффициенті берілген толқын ұзындығындағы берілген қосылыс үшін тұрақты шама болып табылады. Үлкен мәндерде оның lg логарифмін қолдану ыңғайлы. Сіңіру (D) мен өткізу (T) арасында келесі байланыс бар: • Егер молярлық жойылу коэффициенттері белгілі болса () кюветтің қалыңдығы (l), және сіңіру (D), содан кейін хромофорлық заттың концентрациясын Ламберт-бер заңын қолдану арқылы сандық түрде табуға болады. • Кейбір жағдайларда, егер концентрация үлкен болса, () С функциясына айналады, содан кейін бер Заңы бұзылады деп айтуға болады. Бұл 2-суретте көрсетілген жоғары концентрациядағы жарықтың шашырауы немесе құрылымдық өзгерістердің (мысалы, димеризация, агрегация немесе химиялық өзгерістер) нәтижесі болуы мүмкін. • 2-сурет-бер заңынан оң және теріс ауытқу және ауытқу себептері. • а-көбінесе полимерлену нәтижесінде концентрацияның жоғарылауымен байланысты спектрлік сдысу. Айта кетейік, 2 2-ші толқынның толқын ұзындығында концентрация өзгерген кезде молярлық өтеу коэффициентінің өзгеруі байқалмайды. Бұл толқын ұзындығы изобестикалық нүктеге сәйкес келеді; б -Бэр заңынан ауытқуларды көрсететін қисық. 1 -ауытқу кезінде оң (1). 3 - болғанда-теріс (2). Изобестикалық нүктеде 2 заң әрқашан сақталады (3). • Спектрофотометрлердің құрылғысы және олардың сипаттамалары өндірушіге және құрылғы есептелген міндеттерге байланысты айтарлықтай өзгеруі мүмкін. Алайда, барлық құрылғылардың негізгі құрылымдық элементтері ұқсас. Бұл жарық көзі, монохроматор, үлгі және тіркеу детекторы бар кювет бөлімі. Сынап немесе галоген шамдары көбінесе жарық көзі ретінде қолданылады. Монохроматор-бұл бүкіл шығарылатын спектрден оның тар бөлігін (1-2 нм) оқшаулауға арналған құрылғы. Монохроматорларды жарықты бөлетін призмалар негізінде немесе дифракциялық тор негізінде құруға болады. Сондай-ақ, кейбір құрылғыларда Жарық сүзгілерінің жиынтығы қосымша қолданылуы мүмкін. Кювет бөлімі өлшеу процесінде термостаттау, араластыру, салмақтарды қосу механизмдерімен жабдықталуы мүмкін. Заттардың аз мөлшерін зерттеу үшін үлгіні сұйықтықтың беттік керілу күштері ұстап тұрған кезде кюветсіз технологияны қолдануға болады. Фотоматериалдарды пайдалану кезінде сезімталдықты арттыру үшін кейде зерттелетін ультракүлгін сәулеленуден туындаған флуоресценция жазылады. • Сурет 2. Спектрофотометрдің схемалық құрылғысы. • 1-шамның жарығы белгілі бір толқын ұзындығы бар жарық сәулесін шығару үшін 2-монохроматор арқылы өтеді. Үлгі 3 және еріткіш 4 5 кювет ұстағышына орналастырылған екі кюветте болады. Жарық кювета арқылы өтіп, 6 фотоэлементіне түседі, оның шығыс сигналы 7 өлшеу құралымен тіркеледі. Кювета ұстағышы рельстерде 8-де орналасқан, сондықтан әр кюветаны сәулелер шоғырына дербес орналастыруға болады. жүктеу/скачать 1,21 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|