Основы общей химии


элементов 4-го периода Периодической таб



бет50/57
Дата15.12.2023
өлшемі2,31 Mb.
#138613
түріУчебное пособие
1   ...   46   47   48   49   50   51   52   53   ...   57
Байланысты:
Химия ч1

элементов 4-го периода Периодической таблицы

nэ

Электронная
конфигурация элемента

КР

tпл,
оС

Нпл,
кДж/моль

НВ,
МПа

tкип,
оС

Нкип,
кДж/моль

1

K

s1

ОЦК

63,55

2,3

-

760

89,4

2

Ca

s2

ГЦК

842

8,4

300

1485

152

3

Sc

s2d1

Гекс.

1541

14,1

550

2850

315

4

Ti

s2d2

ГПУ

1668

15

600

3330

410

5

V

s2d3

ОЦК

1920

23,0

800

3400

443

6

Cr

s1d5

ОЦК

1890

21,0

1000

2680

398

7

Mn

s2d5

ОЦК

1245

12,6

-

2070

227

8

Fe

s2d6

ОЦК

1539

13,77

800

3200

350

9

Co

s2d7

Гекс.

1494

16,3

1550

2960

376

10

Ni

s2d8

ГЦК

1455

17,5

800

2900

370

11

Cu

s1d10

ГЦК

1084

12,97

400

2540

302

12

Zn

s2d10

ГПУ

419,5

7,24

-

906

115

13

Ga

s2d10p1

Ромб.

29,75

5,59

60

2403

256

14

Ge

s2d10p2

ПК

958,5

37

-

2850

343

15

As

s2d10p3

Гекс.

817

21,8

-

Cубл.

33

16

Se

s2d10p4

Гекс.

221

6,7

710

685,3

30

17

Br

s2d10p5




-7,25

10,6

-

59,8

29,6

18

Kr

s2d10p6




-157

1,64

-

-153

9,0

В
табл. 3.4 и на рис. 3.8 приведены данные по изменению некоторых физико-химических характеристик простых веществ четвертого периода таблицы Д.И. Менделеева (первый период, содержащий d-элементы) в зависимости от числа внешних электронов. Все они связаны с энергией взаимодействия между атомами в конденсированной фазе и в периоде закономерно изменяются. Характер изменения характеристик от числа электронов на внешнем уровне позволяет выделить отдельные области: область возрастания (примерно 1-6), область относительного постоянства (6-10), область уменьшения значений (10-13), скачкообразное увеличение (14) и монотонное уменьшение (14-18).


Рис. 3.40. Зависимость температуры плавления (tпл) и кипения (tкип), энтальпии плавления (Нпл) и кипения (Нкип), твердости по Бринелю простых веществ 4-го периода от числа электронов на внешнем энергетическом уровне (число электронов сверх полностью заполненной оболочки благородного газа Ar)


Как было отмечено, для описания химической связи, возникающей между атомами металлов, можно использовать представления метода валентных связей. Подход к описанию можно проиллюстрировать на примере кристалла калия. Атом калия на внешнем энергетическом уровне имеет один электрон. В изолированном атоме калия этот электрон находится на 4s-орбитали. В то же время в атоме калия имеются не сильно отличающиеся по энергии от 4s-орбитали свободные, не занятые электронами орбитали, относящиеся к 3d, 4p-подуровням. Можно предположить, что при образовании химической связи валентный электрон каждого атома может располагаться не только на 4s-орбитали, но и на одной из свободных орбиталей. Один валентный электрон атома позволяет ему реализовать одну единичную связь с ближайшим соседом. Наличие в электронной структуре атома мало различающихся по энергии свободных орбиталей позволяет предположить, что атом может «захватить» электрон от своего соседа на одну из свободных орбиталей и тогда у него появится возможность образовать две единичные связи с ближайшими соседями. В силу равенства расстояний до ближайших соседей и неразличимости атомов возможны различные варианты реализации химических связей между соседними атомами. Если рассмотреть фрагмент кристаллической решетки из четырех соседних атомов, то возможные варианты показаны на рис. 3.9.


Рис. 3.41. Фрагмент кристаллической решетки калия и возможные варианты образования единичных химических (общих электронных пар) между соседними атомами


Полинг и Слэтер показали, что если имеется возможность одновременного существования нескольких электронных структур, способных свободно переходить друг в друга, то это приводит к понижению энергии системы. Эти структуры были названы резонансными. Каждая из них, взятая в отдельности, не отражает химическую связь. Описание связи в кристалле можно получить суперпозицией резонансов. То есть в металлическом кристалле положение связей между атомами соответствует не какой-то конкретной структуре, а всем сразу. Таким образом, положение химических связей в пространстве делокализовано. Возможность реализации резонансов обусловлена именно наличием в электронной структуре атома металла свободных орбиталей, незначительно отличающихся по энергии от валентных, которые были названы металлическими. Прочность металлической химической связи определяется как числом валентных электронов, так и числом металлических орбиталей. Отметим, что, с учетом того, что в атомах металлов может происходить гибридизация s-, p- и d-электронных орбиталей, максимальное число валентных орбиталей равно шести.
Во всех рассмотренных ранее моделях химической связи в неметаллических кристаллах и молекулах валентные электроны локализованы (принадлежат определенным атомам). Вследствие делокализации единичной химической связи в металлах валентные электроны могут свободно переходить от атома к атому, т. е. они делокализованы (принадлежат не определенным атомам, а всему кристаллу в целом). Часто для описания металлических кристаллов используют модель «электронного газа», в котором находится кристаллическая решетка, образованная однозарядными положительными ионами. При наложении электрического поля электроны направленно двигаются в металле: металлы обладают высокой электропроводностью. Наличие свободных электронов объясняет также высокую теплопроводность, взаимодействие с электромагнитным излучением и др.
Представления о химической связи в металлическом кристалле позволяют объяснить закономерности изменения физических свойств металлов, четвертого периода, которые приведены в табл. 3.4 и на рис. 3.6. Увеличение числа валентных электронов приводит к увеличению энергии связи (область 1-6). Относительное постоянство (область 6-10) связано с достижением и сохранением максимального числа электронов на металлических орбиталях. Дальнейшее увеличение электронов приводит к уменьшению числа металлических орбиталий (область 10-13). У элементов от германия (14-18) орбитали, играющие роль металлических, отсутствуют, элементы теряют свойства металлов. Кристаллы этих простых веществ будут ковалентными или молекулярными.




Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   46   47   48   49   50   51   52   53   ...   57




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет