Синтез сополимеров на основе виниловых мономеров с применением компенсационного метода и их использование в качестве модификаторов вязкости смазочных масел
жүктеу/скачать 367,68 Kb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Таблица 2
- Исследование структуры сополимеров АМА и ВАЭ
| 1
2 11
С целью расширения представлений о возможностях предложенного метода синтеза композиционно-однородных сополимеров, а также проведения систематических исследований аналогично проведен синтез сополимеров ВиБЭ-БА, а также ВБЭ и ВиБЭ с рядом АМА: ММА, БМА, СМА-1, и СМА-2. В тех же условиях, что и в случае БА-ВБЭ сополимеризация проходит с высокой скоростью с количественным выходом по активному мономеру.
Состав сополимеров АМА-ВАЭ, полученных компенсационным методом при общем соотношении мономеров АМА:ВАЭ=1:4 в присутствии ДАК (0,15 мол%) Тип АМА Время
дозирова ния АМА, мин Выход по активному мономеру, % Содержание звеньев АМА, мол. %, по данным M n ,кДа M w/ M n
Гравимет рии
ИК 1 Н ЯМР ВБЭ ММА
20 44
55 58
56 21
2.1 40
51 53
53 53
33 2.0
80 78
56 59
57 44
2.0 180
92 49
54 53
46 2.4
БМА 20
74 57
54 56
35 2.2
ЭГА 88
53 52
52 - - СМА-1 81
52 53
51 48
2.1 СМА-2
83 49
51 50
54 2.0
ВиБЭ БА
20 100
64 70
61 43
2.8 ЭГА
98 55
57 54
43 2.6
БМА 53
68 68
65 38
2.6 СМА-1
50 69
64 67
- - СМА-2 51 64
65 63
- -
Данные о составе сополимеров методами ИК-спектроскопии, 1 Н ЯМР-спектроскопии для всех изученных мономерных пар АМА-ВАЭ приведены в табл. 2 и Таблица 1 Состав и молекулярно-массовые характеристики сополимеров БА-ВБЭ, полученных компенсационным методом при общем соотношении мономеров БА:ВБЭ=1:4 в присутствии ДАК (0.15 мол%) Время
дозирования БА, мин
Содержание акрилатных звеньев, мол. %, по данным
M n ,кДа M w/ M n
Гравиметрии ИК 1 Н ЯМР 7 48-51
49-53 51-53
16 2.9
9 51-52
51-53 - 17 2.7 20
50-53 51-52
50-52 18
2.9 30
51-52 - - 18 2.6
Частично привлечены результаты работы Семенычева Л.Л., Винс В.В., Богатова Е.И. и др.// Журнал прикладной химии. – 2009. – Т.82. – С. 1542-1545.
12
2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 0 2 5 5 0 7 5 1 0 0 0 1 0 0 2 0 0 Д о ля з в ен ь ев БА в со п о л и м ере , м ол % В ых од с о п о л и м ера , % Время синтеза, мин свидетельствуют о соотношении мономерных звеньев АМА и ВАЭ, близком к эквимольному. Значение доли АМА в сополимере в начале синтеза практически не отличается от данного показателя для сополимеров, выделенных на глубокой конверсии (табл. 3, на примере ММА).
Аналогичные данные получены для сополимеров БА-ВиБЭ, синтезированных компенсационным методом (рис. 2).
Рис. 2. Данные об изменении состава сополимера БА-ВиБЭ с конверсией (состав определен методом ИК-спектроскопии).
методом 13 С ЯМР-спектроскопии Подтверждение чередующейся структуры макромолекул для сополимеров БА- ВБЭ было получено на основании исследований с применением метода 13 С ЯМР- спектроскопии. При исследовании для сопоставления были привлечены результаты ЯМР-исследования сополимера, полученного методом радикальной сополимеризации в присутствии ОПЦ-агентов на основе Sb [Mishima E., Yamago S. // Macromol. Rapid Commun. – 2011. – V.32. – P. 893-898]. Для доказательства его структуры авторами использован комплекс методов, в том числе 13 С ЯМР-спектроскопии, подтверждающих чередование звеньев в цепи сополимера. Сопоставление 13 С ЯМР- спектров синтезированного сополимера БА-ВиБЭ (рис. 3 б) со спектром аналога (рис. 3в) при их полном совпадении свидетельствует в пользу образования чередующегося сополимера БА-ВиБЭ при компенсационном подходе. Для образца БА-ВБЭ (рис. 3а) наблюдается некоторое отличие относительно спектра БА-ВиБЭ (рис. 3в) в сигналах атомов углерода винилалкилового звена, что обусловлено различием в окружении этих атомов для изомеров. При этом важно, что в области 40 м.д., соответствующей сигналам атомов углерода основной полимерной цепи, наблюдается мультиплет, свидетельствующий о наличии в структуре цепи атомов углерода с окружением различного характера.
|