Концентрационный гальванический элемент. Когда оба электрода электрохимической системы одинаковы по своей природе, их потенциалы образуются за счет одной и той же химической реакции. В случае электродов первого рода устанавливается равновесие: Men+ + nē ↔Me. В гальваническом элементе jк > jа. Величины потенциалов определяются концентрацией электролита и, согласно уравнению Нернста, будут равны:.
Из уравнения следует, что потенциал электрода, который находится в контакте с электролитом большей концентрации, будет больше потенциала электрода, находящегося в контакте с электролитом меньшей концентрации. Следовательно, в таком гальваническом элементе анодом будет электрод, находящийся в контакте с электролитом меньшей концентрации, катодом – электрод, у которого концентрация больше > .
При замыкании внешней цепи электродное равновесие нарушается. В системе протекает ток, и на аноде происходит окисление металла, а на катоде – восстановление его катионов:
анод(-): Me ® Men+ + nē катод(+): Men++ nē ® Me
Гальванический элемент такого типа называется концентрационным гальваническим элементом. Поскольку разность стандартных потенциалов равна нулю: (j0к – j0а) = 0, то в этом случае ЭДС определяется только разностью концентраций ионов металла в электролите:
E = = В концентрационных гальванических элементах электрическая энергия получается за счет выравнивания концентрации электролита внутри системы (увеличение энтропии системы). В электролите катода концентрация ионов металла уменьшается в результате реакции восстановления, а в электролите анода увеличивается за счет реакции его окисления.
Контрольные вопросы:
Что называется электродвижущей силой (ЭДС) гальванического элемента.
Для чего нужен электрохимический ряд напряжений металлов.