Күй функциясы дегеніміз жүйе бір күйден екіншіге ауысқанда өзгерісі осы ауысуға сәйкес келетін термодинамикалық процестің түріне тәуелсіз болатын және бастапқы күймен соңғы күйдің параметрлерінің мәндерімен толық анықталатын жүйенің физикалық сипаттамасы. Күй функциясына ішкі энергия жатады.
Жүйенің істейтін жұмысы және оның алған жылу мөлшері жүйенің бір күйден екінші куйге ауысу жолына тәуелді, сондықтан олар процесс функциясына жатады. Осыған байланысты, жүйенің әр түрлі күйдегі ие болатын жұмысы немесе жылу қоры туралы айтудың мағынасы жоқ. Мысалы,
2
A A2 A1 ,
1
2
Q Q2 Q1 ,
1
2
dU
1
U2 U1
Егер жүйе бастапқы күйге қайтып оралатын болса, оның ішкі энергиясының
өзгерісі
U U1 U1 0 . Сонда
A Q .
A Fdl
A
pSdl
pdV
pdV
V2
A pdV
V1
дейін ұлғаю кезінде атқаратын жұмысы V өсі, p f V қисығы және
V ,V көлемдерге сәйкес келетін түзулермен шектелген аудан арқылы
1 2
анықталады
Изопроцестер.
Термодинамиканың бірінші бастамасын изопроцестерге қолдану.
Адиабаталық процесс
Изотермиялық процесс
V2
A pdV
V1
V2 m
V
M
1
RT dV
V
m RT ln V 2
M V1
Изобарлық процесс
V2
A pdV
V1
p V2 V1
Изохорлық процесс
Адиабаталық процесс
A pdV 0
Жылудан оқшауланған жүйедегі процесс адиабаталық деп аталады. Адиабаталық процестің теңдеуін алу үшін алдымен газдың жылу сыйымдылығын қарастырайық.
Газдың жылу сыйымдылығы
Дененің температурасын 1К-ге арттыру үшін оған келтірілген жылу мөлшеріне тең шаманы дененің жылу сыйымдылығы деп атайды.
Меншікті жылу сыйымдылық – бұл 1кг заттың жылу сыйымдылығы.
c Q
mdT
, Дж кг К .
Молдік жылу сыйымдылық – бұл 1 моль заттың жылу сыйымдылығы.
С с М
МQ , Дж
mdT моль К .
Газды тұрақты көлемде немесе тұрақты қысымда қыздыруға болады. Соған сәйкес газдың екі жылу сыйымдылығы болады: СV и Cp .
i RdT
C Q dU
2 i R ,
V dT dT
dT 2
V
Q
Cp dT
dU A
dT
i R
2
pdV dT
i R R
2
Бұл өрнекті Майер формуласы деп атайды.
Жылу сыйымдылықтардың қатынасы адиабата көрсеткіші деп аталады:
Cp
i 2 1 2 .
A dU , pdV m C
dT .
M V
Менделеев-Клапейрон теңдеуін дифференциалдаcaқ
pdV
Соңғы екі теңдеуден мынаны аламыз:
M
RdT .
pdV Vdp R
Cp CV .
pdV
CV CV
Cp
CV
екенін ескеріп және айнымалыларды жекелесек
dp dV
p V
p V p V
p V
Интегралдағаннан кейін
2 1
p1 V2
немесе 1 1 2 2
1 және 2 күйлер өз қалауымызша алынғандықтан,
p V
Бұл өрнекті Пуассон теңдеуі деп атайды.
const
Егер жүйенің күйін анықтайтын макроскопиялық параметлер (қысым, температура) тұрақты болып қалса, жүйе термодинамикалық тепе-теңдік күйде болады. Тепе-теңдік күйдегі жүйеде жылу өткізгіштік, диффузия, химиялық реакциялар, фазалық ауысулар жүре алмайды.
Егер термодинамикалық процесс алдымен түзу бағытта, сонан соң кері бағытта өтіп жүйе бастапқы күйіне қайтып оралғанда, не қоршаған ортада, не жүйенің өзінде ешқандай өзгеріс болмаса, ондай процесс қайтымды деп аталады.
Бұл шартқа бағынбайтын процесті қайтымсыз деп атайды.
Қайтымды процестер – нақты процестердің идеалдық түрі. Оларды қарастырудың екі себебі бар: 1) табиғаттағы немесе техникадағы процестерді шын мәнінде қайтымды деп есептеуге болады; 2) қайтымды процестер ең үнемді болып табылады
Энтропия. Жылулық қозғалтқыштар.
Процестің шексіз кішкентай бөлігіндегі денеге берілетін келтірілген жылу
мөлшері
Q -ға тең.
T
Интегралдың нолге тең болуы кейбір Q
T
функцияның толық дифференциал
екенін қөрсетеді. Яғни сол функция тек жүйенің күйімен ғана анықталадыда жүйе сол күйге келген жолға тәуелсіз болады.
Q dS ,
T
мұндағы S күй функциясы энтропия деп аталады.
Қайтымды процестер үшін энтропияның өзгерісі:
S 0 .
Қайтымсыз процестер үшін жүйенің энтропиясы өсіп отырады:
S > 0 .
Бұл өрнектер тек тұйық жүйелер үшін орындалады. Жүйе сыртқы ортамен жылу алмасатын болса, онда оның энтропиясы кез келген жолмен өзгереді.
Клаузиус теңсіздігі: тұйық жүйенің энтропиясы немесе өседі (қайтымсыз процестер үшін), немесе тұрақты болып қалады (қайтымды процестер үшін).
S 0 .
Егер жүйе 1-ші күйден 2-ші күйге қайтымды процесс жасай ауысатын болса, онда энтропияның өзгерісі:
2 Q 2 dU A
S12
S2 S1 .
T
T
1 1
Бұл формула көмегімен энтропияны аддитивті тұрақтыға дейінгі дәлдікпен анықтауға болады. Энтропияның өзінің физикалық мағынасы жоқ, физикалық мағына тек энтропияның айырмасында болады.
m T2 V2
S12 S2 S1 M CV ln T
V
Изотермиялық процесте:
Изохорлық процесте:
S12
1 1
m R ln V2 .
M V1
S m C ln T2
1
1 2 M V T
Энтропия аддитивтік қасиетке ие болады: жүйенің энтропиясы, жүйеге кіретін денелер энтропияларының қосындысына тең.
Энтропия жүйе күйінің термодинамикалық ықтималдылығымен байланысқан.
Жүйе күйінің термодинамикалық W ықтималдылығы деп берілген макрокүйді жүзеге асыратын микрокүйлердің санын атайды.
W 1 .
Больцман теңдеуіне сәйкес:
S k ln W
Энтропия жүйенің ретсіздінің өлшемі.
Термодинамиканың екінші бастамасының кейбір тұжырымдамалары
Тұйық жүйелерде өтетін қайтымсыз процестерде жүйенің энтропиясы ұлғаяды. 2. Нәтижесі тек қыздырғыштан алынған жылуды оған эквивалентті жұмысқа түрлендіруде ғана болатын дөңгелек процестің өтуі мүмкін емес (Кельвин).
3. Нәтижесі тек салқын денеден ыстық денеге жылудың берілуінде ғана болатын процестің өтуі мүмкін емес (Клаузиус).
Термодинамиканың үшінші бастамасы (Нернст теоремасы): Температура нөлге ұмытылғанда барлық денелердің энтропиясыда нөлге ұмытылады:
limS 0
T 0
Жылу және суытқыш машиналар
Жылуды механикалық жұмысқа айналдыру үшін оны ұлғая алатын денеге беру керек. Сонда жұмыс мынаған тең болады:
dA Q dU
Ең үлкен жұмыс изотермиялық процесте алынады, себебі ішкі энергия өзгермейді:
dA Q
Бірақ техникада жылудың механикалық жұмысқа түрленуінің осы сияқты бірлік процесі қызығушылық тудырмайды. Жылуды жұмысқа түрлендіретін
нақты құрылғылар (бу машинасы, іштен жану двигательдер және т.с.с.) циклды түрде жұмыс істейді, яғни оларда болатын процестер периодты қайталанып отырады. Басқаша айтқанда, жүйе дөңгелек процесс жасауға тиісті. (сурет). Цикл ішіндегі атқарылатын жұмыс тұйық қисықпен шектелген ауданға тең.
Достарыңызбен бөлісу: |