Тіркеу нөмірі 204-ж Регистрационный №204-ж
жүктеу/скачать 13,26 Mb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Региональный вестник Востока
- Шығыстың аймақтық хабаршысы
- Электрохимические методы
- Атомно-абсорбционный метод анализа
- Рентгенофлуоресцентный анализ
В.И. КРАВЧУК 1 , А.В. ТРОЕГЛАЗОВА 1 , Р.А. АУБАКИРОВА 1 , В.В. МАСЛОВ 2 1 Восточно-Казахстанский государственный университет имени С. Аманжолова, г. Усть-Каменогорск, Казахстан, 2 Усть-Каменогорский металлургический комплекс ТОО «Казцинк», г. Усть-Каменогорск, Казахстан ОБЗОР МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ КРЕМНИЯ Сделан обзор химических и физико-химических методов определения кремния в различных по природе и содержанию аналита образцах природного и техногенного происхождения, опубликованных за последние 10 лет. Представлены перспективные ЖАРАТЫЛЫСТАНУ ҒЫЛЫМДАРЫ ЖӘНЕ МЕДИЦИНА 155 Региональный вестник Востока
Выпускается ежеквартально варианты применения современных инструментальных методов – атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой, масс-спектрометрия с индуктивно свя- занной плазмой, рентгенофлуоресцентный анализ и др.
ликислоты. КРЕМНИЙДІң МӨЛШЕРІН АНЫҚТАУ ӘДІСТЕРІНІң ШОЛУЫ Мақалада шығу тегі табиғи және техногенді аналит үлгілеріндегі табиғаты мен мөлшері әртүрлі болатын кремнийді химиялық және физика-химиялық жолмен анықтау әдістеріне соңғы 10 жыл көлемі тереңдігіндегі жарияланымдар бойынша шолу жасалған. Индуктивті-плазмалық атомды-эмиссиялық спектрометрия, масс-спектрометрия, рентгенофлуоресцентті анализ және тағы басқа заманауи аспаптық әдістерді қолдану мүмкіншіліктері ашылды.
REVIEW OF METHODS FOR DETERMINING THE CONTENT OF SILICON A review of chemical and physiсal-chemical methods for determination of silicon in different by nature and content of the analyte samples of natural and anthropogenic origin, published over the last 10 years. Presented promising versions of use modern instrumental methods - atomic emission spectrometry with inductively coupled plasma, mass spectrometry with inductively coupled plasma, X-ray fluorescence analysis and others.
Методы количественного определения кремния описаны в ряде моногра- фий [1-3]. Однако необходимость создания безотходных технологий при ком- плексной переработке руд, состояние экологии, поиски новых источников сырья, расширение ассортимента анализируемых образцов обуславливают все возрас- тающие требования к точности, чувствительности, селективности и экспресс- ности применяемых аналитических методов. В данной работе предпринята попытка оценить возможности, перспективы и способы отдельных аналитических методов определения содержания кремния в различных по природе и содержанию аналита образцах. При сопоставлении методик анализа оценивали концентрационный диапазон, мешающее влияние сопутствующих компонентов, длительность анализа, его трудоемкость и стои- мость. Для определения содержания кремния применяют различные химиче- ские и физико-химические методы анализа: гравиметрический и титриметриче- ский, электрохимические, фотометрические, атомно-абсорбционный и атомно- эмиссионный, рентгенофлоуресцентный.
Гравиметрический метод применяют для определения высоких содержа- ний кремния выше 5% в виде SiO 2 и кремне содержащих гетерополикислот. Про- В.И. КРАВЧУК, А.В. ТРОЕГЛАЗОВА, Р.А. АУБАКИРОВА, В.В. МАСЛОВ. 2 (66) 2015. С. 154-163
156 Тоқсанына бір рет шығарылады
Шығыстың аймақтық хабаршысы цесс осаждения сопровождается отделением кремния от большинства мешаю- щих сопутствующих компонентов и позволяет использовать гравиметрический метод при проведении арбитражного анализа, несмотря на его трудоемкость и длительность. Метод осаждения кремния в форме SiO 2 основан на образовании полиме- ризованной кремневой кислоты, ее последующей дегидратации путем высуши- вания, прокаливания и взвешивания безводного полимерного SiO 2 . Разложение пробы осуществляется с помощью кислотного растворения или щелочного сплавления. Для дегидратации используют азотную, серную, хлористоводород- ную, хлорную кислоты. Уксусная кислота осаждает кремний не полно, фосфор- ная – загрязняет осадок [1-4]. Метод осаждения кремнесодержащих гетерополикислот органическими основаниями требует предварительного разложения пробы путем сплавления с щелочами или карбонатами щелочных металлов [1-4]. Для пород, содержащих 40- 70% оксида кремния, точные результаты дают осаждение 2,4-диметилхинолином. Возможно осаждение амидопирином, гексиламином, триметиламином, дианти- пирилметаном [3, 4]. Осаждение 2% раствором хинолина в форме кремне-12- молибдата хинолина рекомендовано при различных содержаниях оксида крем- ния. 8-оксихинолин осаждает кремне-12 -молибденовую кислоту при pH 1,3-1,5. Продолжительность определения составляет 3 часа. Мешают определению фос- фор, ванадий, мышьяк [2-4]. Титриметрические методы Прямое титрование кремневой кислоты неприменимо, так как эта кислота очень слабая и трудно найти подходящий индикатор. Кроме того, при концентра- ции кремневой кислоты выше 0,01 н она переходит в студенистый осадок, что искажает результат анализа. В основном титриметрические методы основаны на свойствах кремнемолибденовой кислоты [1-5, 7]. Метод кислотно-основного титрования заключается в предварительном осаждении кремнемолибденовой кислоты 8-оксихинолином, разложении полу- ченного осадка раствором гидроксида натрия и последующем титровании из- бытка щелочи. Метод позволяет определять содержание кремния в диапазоне от 0,4 до 13%, точность метода составляет 0,006-0,02%. Продолжительность анали- за 70 мин. Определению мешают фосфор, мышьяк и германий [1-5, 7]. Содержание кремния методами окислительно-восстановительного титро- вания определяют с применением различных восстанавливающих агентов (ио- дид калия, сульфит натрия и т.д.). Количество агента, необходимого для восста- новления кремнемолибденовой кислоты, пропорционально количеству кремния, идущего на образование гетерополикислоты [1-5, 7]. Ошибка метода не превы- шает 0,2%. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ И МЕДИЦИНА
157 Региональный вестник Востока
Выпускается ежеквартально Концентрационный диапазон при комплексонометрическом определении содержания кремния в виде молибдат-иона или с ЭДТА составляет 40-60% при относительной погрешности от 0,3 до 0,6% и длительности анализа 3 часа. Опре- делению мешают германий, фосфор и мышьяк [1-5]. Электрохимические методы К электрохимическим методам относятся потенциометрическое и кондук- тометрическое титрование, полярография, амперометрия [1].
Потенциометрический метод основан на титровании кремнемолибденовой кислоты различными восстановителями, такими как хлорид и оксалат олова, 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота, аскорбиновая кислота и т.д. [1]. При низких концентрациях кремния расхождения потенциометрического и фотометрическо- го методов не превышают 1-2%. Определение в водных растворах ограничено из-за одновременного расщепления гетерополианиона в процессе нейтрализа- ции, поэтому кремнемолибденовую кислоту переводят в неводный раствор при помощи экстракции, что позволяет также устранить влияние мешающих опреде- лению примесей избытка молибдата аммония, посторонних солей и т.д. [1]. При потенциометрическом титровании кремнефтористоводородной кис- лоты в неводных средах (ацетон, метилэтилкетон и др.) точность определения выше, вследствие уменьшения скорости гидролиза фторсиликата, образующего- ся в процессе титрования. При определении в качестве титранта используют ор- ганические амины, образующие с кремнефтористоводородной кислотой почти нерастворимые комплексные соли [1]. При кондуктометрическом титровании также используется неводный рас- твор кремнемолибденовой кислоты. Для данного метода используют органиче- ские амины, при этом происходит уменьшение электропроводности до точки эк- вивалентности, а затем становится постоянной. При титровании слабыми осно- ваниями – резко возрастает [1]. В связи с тем, что ионы кремния не восстанавливаются на ртутном капель- ном электроде, при определении используют косвенные методы, связанные с по- лярографическим определение кремнемолибденовой гетерополикислоты. При определении наблюдается несколько ступеней восстановления, это зависит от посторонних электролитов. В литературных источниках нет единого мнения о количестве ступеней восстановления и о значении pH, что объясняется различ- ными способами получения поликислот [1]. В зависимости от сопутствующих веществ, кремнемолибденовая кислота имеет различное значение длин волн [1]: – в присутствии молочной, щавелевой и азотной наблюдается 2 волны при – 0,35 и – 0,50 в; В.И. КРАВЧУК, А.В. ТРОЕГЛАЗОВА, Р.А. АУБАКИРОВА, В.В. МАСЛОВ. 2 (66) 2015. С. 154-163
158 Тоқсанына бір рет шығарылады
Шығыстың аймақтық хабаршысы – в сернокислой среде – одна длина волны при – 0,82 в; – в среде однозамещенного фосфата и лимонной кислоты при pH = 2,8 в присутствии KCl, образует 2 волны при – 0,23 и – 0,58 в; – в присутствии ацетата аммония, уксусной кислоты и хлорида калия (pH = 3,5) дает 2 волны – при – 0,35 и – 0,85 в, а при pH = 4,55 образуется одна неярко выраженная волна; – кристаллическая кремнемолибденовая кислота в среде 0,1 М сульфата калия и pH = 3,5 получается одна волна – при – 0,25 в; – в среде нитрата аммония и 0,18 Н азотной кислоты – одна волна; – в азотной кислоте (pH = 1) в присутствии нитрата аммония образуется одна волна, при – 0,1 в; – в среде 0,1 Н хлорида калия – две волны, при – 0,48 и – 1,2 в. Восстановление происходит в две ступени, по первой образуется пятива- лентный молибден, по второй – трехвалентный молибден. Этим и вызваны скач- ки волн [1]. Метод амперометрического определения кремнемолибденовой гетеропо- ликислоты основан на её осаждении с диантипирилметаном и последующем окислением на платиновом электроде при +1,4 в. При этом, величина предель- ного тока пропорциональна содержанию диантипирилметана и соответственно – кремния. Чувствительность при данном определении составляет 0,02 мкг/мл и относительная ошибка определения не превышает 6% [1]. Амперометрический метод определения кремния в виде кремнефтори- стоводородной кислоты основан на определении по току восстановления Pb 2+ ,
свинца. Данный метод применим только в тех случаях, когда в пробе содержится не менее 0,01 мг и не более 0,5 мг SiO 2 . Определению мешает фторид-ион (с со- держанием более 6 мг) и сульфат-ионы [1]. Фотометрические методы Широкое распространение для определения содержания кремния получи- ли фотометрические и спектрофотометрические методы, сопровождающиеся применением различных реагентов [1, 8]. В области низких концентраций в широком диапазоне кислотности водной фазы (рН=1-8) кремний находится в растворе в виде мономерной формы крем- ниевой кислоты H 4 SiO 4 . В концентрированных растворах кремний присутствует в виде поликремниевой кислоты. В диапазоне рН от 1 до 2 при взаимодействии кремниевой и молибдено- вой кислот образуется растворимая комплексная β-кремнемолибденовая гетеро- поликислота, обладающая интенсивной желтой окраской, что обусловливает ее применение в фотометрическом анализе [1,8]. Метод характеризуется невысокой ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ И МЕДИЦИНА 159 Региональный вестник Востока
Выпускается ежеквартально чувствительностью, максимум поглощения образующегося комплексного соеди- нения соответствует длине волны 300 нм. Мешающее влияние на определение кремния данным методом оказывают фосфор (V), германий (IV), мышьяк (V) и железо. Германий и мышьяк предварительно отделяют отгонкой или экстракцией изобутилацетатом. Большие количества железа отделяют экстракцией, влияние небольших концентраций металла устраняют фосфорной кислотой [8]. Метод применяют для определения кремния в чугуне и стали, алюминии, различных металлах, огнеупорных материалах, минералах, ангидриде, соединениях магния, криолите, фтористоводородной кислоте, воде [1, 8]. Желтая кремнемолибденовая гетерополикислота, образующаяся в диа- пазоне рН=1-2, при восстановлении хлоридом или оксалатом олова, железом (II), аскорбиновой кислотой и другими восстановителями, переходит в интен- сивно окрашенную кремнемолибденовую синь. Реакция лежит в основе высо- кочувствительного метода определения содержания кремния. Фотометрическо- му определению мешают фосфор (V), германий (IV), мышьяк (V), образующие гетерополикислоты и соответствующие восстановленные формы сини, поэтому их предварительно отделяют или маскируют. Мешающее влияние элементов III аналитической группы устраняют путем двукратного осаждения в виде бензоа- тов при рН 3,5 [8]. Метод применяют для определения кремния в чугуне и стали, никеле и его сплавах, меди и ее сплавах, молибдене, алюминии и его сплавах, уране, цирконии, бериллии и кальции, плутонии, хроме, сурьме, галлии, индии и таллии, титановых сплавах, ферросилиции, соединениях фосфора, боре, ще- лочах, хлористом натрии, фториде натрия и перекиси водорода, воде, органиче- ских соединениях, биологических материалах, растениях [1, 8]. Авторами [9] приводится методика определения SiO 2 в угольной и природ- ной пыли, основанная на избирательном сплавлении кристаллического диокси- да кремния с составным плавнем после обработки пробы едкой щелочью при кипячении, растворении полученной кремнекислой соли и определении крем- ния в растворе в виде синего кремнемолибденового комплексного соединения с дальнейшим определением на спектрофотометре. Нижний предел измерения аналита в анализируемом объеме пробы составил 2 мкг, а диапазон измеряемых концентраций – 0,05-30,0 мг/м 3 . Измерению не мешают соединения фосфора, мышьяка, кремний и аморфный диоксид кремния. Время выполнения измерения 3 часа, включая отбор проб в течение 30 мин. Спектрофотометрическое определение кремния в разбавленной фтористо- водородной кислоте является разновидностью классического метода определе- ния кремния в виде кремнемолибденовой сини, но является оптимизированным, т.к. добавляется некоторое количество борной кислоты, способствующее ликви- дации погрешностей колориметрического процесса, вызванными действием HF. В.И. КРАВЧУК, А.В. ТРОЕГЛАЗОВА, Р.А. АУБАКИРОВА, В.В. МАСЛОВ. 2 (66) 2015. С. 154-163
ISSN 1683-1667 160 Тоқсанына бір рет шығарылады
Шығыстың аймақтық хабаршысы Чувствительность метода составила (180 ± 9)·10 -5 мг/л Si, предел обнаружения –7,6 мг/лSi [10]. Атомно-эмиссионные методы анализа В работе [11] описана методика атомно-эмиссионного спектрального опре- деления содержания кремния в порошках ферросилиция способом вдувания. Аналитический сигнал измеряли при длине волны 243,88 нм. Градуировочные характеристики для каждой марки сплава получали с применением набора стан- дартных образцов и однородных производственных проб. Контроль качества анализа производственных проб подтверждали химическим методом. Авторами установлено, что предложенная методика атомно-эмиссионного спектрального определения кремния в ферросилиции не соответствует требованиям, предъ- являемым к методикам количественного анализа для маркировки готовой про- дукции, но может быть использована при контроле технологического процесса выплавки ферросилиция. Авторами [12] разработана методика атомно-эмиссионного с индуктивно связанной плазмой одновременного определения кремния и ряда других элемен- тов в углеродистых, легированных и высоколегированных сталях. Достоинством методики является возможность проведения многоэлементного экспрессного анализа сталей взамен длительных и трудоемких методик определения отдель- ных элементов. Атомно-абсорбционный метод анализа Авторами [13] описана методика определения содержания кремния в при- родных водах атомно-абсорбционным методом. Погрешность данного метода со- ставила 22%, случайная составляющая погрешности в условиях воспроизводи- мости – 10%, характеристика случайной составляющей погрешности в условиях повторяемости – 10%. Данный метод является экспресс-методом определения кремния, и занимает всего 3-5 минут, и не нуждается в проведении предвари- тельной пробоподготовки. Метод определения кремния в воздухе основан на предварительной обра- ботке образцов аэрозоля азотной и хлорной кислотами, что приводит к минера- лизации органического субстрата выборки, растворению материала и получению однородной суспензии из оставшихся нерастворимых фракций образца. Потери летучих соединений кремния во время пиролиза были преодолены с помощью Co (II) в качестве матрицы и модификатора температуры – 300 ◦ С. Метод при- меним для измерения содержания Si аэрозольных частиц с аэродинамическим диаметром ≤10 мм. Воспроизводимость данного метода составляет 4,4%, при концентрациях Si от 0,8 до 7,2 мг/м 3 [14]. В работе [15] описан способ определения содержания кремния в различ- ных природных образцах и химических соединениях, основанный на предвари- ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ И МЕДИЦИНА
161 Региональный вестник Востока
Выпускается ежеквартально тельном переведении кремния в гексафторсиликат аммония путем щелочного сплавления и последующем атомно-абсорбционном определении содержания аналита.
В работе [16] приведена методика рентгенофлуоресцентного определения содержания кремния в твердой и жидкой фазах. Метод определения содержания аналита в твердой фазе предъявляет особые требования к образцу-излучателю – идеально гладкая поверхность без сколов и трещин, высота пробы не более 20 мм, диаметр поверхности не менее 25 мм. Для инструментального определения содержания кремния в водной фазе, пробы предварительно растворяли в царской водке в течение 20 минут. Контроль правильности методики анализа проводили с применением государственных стандартных образцов путем сравнения полученных по разрабатываемой мето- дике результатов с аттестованными значениями, а также путем межметодного сличения результатов анализа реальных образцов. Диапазон определяемых со- держаний кремния составил от 0,10 до 0,50% масс. [16]. В литературе представлен большой арсенал методов контроля содержания кремния в различных по природе и содержанию аналита образцах. Выбор ме- тода анализа во многом определяется матрицей объекта, содержанием аналита, доступностью аналитического оборудования. Наиболее низкие пределы опреде- ления кремния обеспечивает атомно-эмиссионный и атомно-абсорбционный ме- тоды. Высокоточные гравиметрические и титриметрические методы определе- ния не позволяют определять низкие содержания кремния и являются при этом очень трудоемкими и длительными. Методики фотометрического контроля со- держания кремния часто являются неселективными и не позволяют проводить анализ сложных по составу образцов техногенного производства. Современные инструментальные методы анализа (масс-спектрометрия, атомно-эмиссионный, рентгенофлуоресцентный и другие методы) позволяют проводить анализ на со- держание кремния с низкими пределами определения. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Егорова Е.Н. Методы выделения кремневой кислоты и аналитического опреде- ления кремнезема / Е.Н. Егорова. – М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1959. 2. Мышляева Л.В. Аналитическая химия кремния / Л.В. Мышляева, В.В. Красно- щеков. – М.: Наука, 1972. – 210 с. 3. Шеуджен А.Х. Кремний и методы его определения / А.Х. Шеуджен [и др.]. – Майкоп: изд. МГТИ. 2002. – 41 с. 4. Алимарин И.П. Количественный микрохимический анализ минералов и руд / И.П. Алимарин, Б.Н. Фрид. – М.: Госхимиздат, 1961. – 132 с. 5. Дымов А.М. Технический анализ (контроль химического состава железных В.И. КРАВЧУК, А.В. ТРОЕГЛАЗОВА, Р.А. АУБАКИРОВА, В.В. МАСЛОВ. 2 (66) 2015. С. 154-163
ISSN 1683-1667 162 Тоқсанына бір рет шығарылады
Шығыстың аймақтық хабаршысы сплавов) / А.М. Дымов. – М.: Изд-во «Металлургия», 1964. – 335 с. 6. Бабко А.К. Колориметрический анализ / А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко. – Госхи- миздат, 1951. 7. Kalocsai G.I.Z., Hockley J.J. Titrimetric analysis for silicon // Mineralogical maga- zine. – №38. – 1972. – 618-622 р. 8. Марченко З. Фотометрическое определение элементов / З. Марченко. – М.: Из- дательство «Мир», 1971. – 501 с. 9. Методические указания по ускоренному определению кристаллического диок- сида кремния в угольной и природной пыли №5886-91 от 10 сентября 1991 г. (Текст до- кумента по состоянию на июль 2011 года) 10. Proost J., Santoro R., Abu Jeriban S., Guiot I. Spectrophotometric determination of silicon in ultrapure, dilute hydrofluoric acid solutions // Microchemical Journal – №89. – 2008. – 48-51 р. 11. Змитревич А.Г. Разработка методики атомно-эмиссионного спектрального определения кремния в порошках ферросилиция способом вдувания / А.Г. Змитревич, А.А. Пупышев // Аналитика и контроль. – 2011. – Том 15. – №4. – 401 с. 12. Теселкина А.Э., Алексеева Т.Ю., Карпов Ю.А. Способ атомно-эмиссионного с индуктивно связанной плазмой определения кремния, марганца, хрома, никеля, ко- бальта, меди, алюминия, молибдена, ванадия, титана, ниобия, циркония в углеродистых, легированных и высоколегированных сталях. – Регистрация 22-006-2009 от 01,10,0. 13. Камбалина М.Г. Атомно-абсорбционное определение содержания кремния в природных водах / М.Г. Камбалина, Н.П. Пикула // Известия Томского политехническо- го университета. – 2012. – Т. 320. – №3. – 120-124 с. 14. Mukhtar A., Limbeck A.A. new approach for the determination of silicon in airborne particulate matter using electrothermal atomic absorption spectrometry // Analytica Chimica Acta. – №646. – 2009. – 17-22 р. 15. Пат. RU 2157523 Способ определения кремния.G01N31/00, G01N1/28, G01N21/73. – Лапташ Н.М., Куриленко Л.Н. – Институт химии Дальневосточного от- деления РАН. 16. Марьина Г.Е. Аналитический контроль ферросплавов методом рентгенофлуо- ресцентной спектрометрии. – автореф. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук / Г.Е. Марьи- на. – М.: 11-й ФОРМАТ, 2012. – 37 с. REFERENCES 1. Egorova E.N., Metody vydelenija kremnevoj kisloty i analiticheskogo opredelenija
2. Myshljaeva L.V., Krasnoshhekov V.V., Analiticheskaja himija kremnija. Nauka, 1972, 210 (in Russ). 3. Sheudzhen A.H., Bochko T.F., Kemecheva M.H., Rjabcov S.A., Kremnij i metody ego opredelenija, Majkop. izd. MGTI. 2002, 41 (in Russ). 4. Alimarin I.P., Frid B.N., Kolichestvennyj mikrohimicheskij analiz mineralov i rud. Goshimizdat, 1961, 132 (in Russ). 5. Dymov A.M., Tehnicheskij analiz kontrol’ himicheskogo sostava zheleznyh splavov). Metallurgija, 1964, 335 (in Russ). 6. Babko A.K., Pilipenko A.T., Kolorimetricheskij analiz. Goshimizdat, 1951 (in Russ). ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ И МЕДИЦИНА 163 Региональный вестник Востока
Выпускается ежеквартально 7. Kalocsai G.I.Z., Hockley J.J., Titrimetric analysis for silicon. Mineralogical maga-
8. Marchenko Z., Fotometricheskoe opredelenie jelementov. Izdatel’stvo Mir, 1971, 501 (in Russ). 9. Metodicheskie ukazanija po uskorennomu opredeleniju kristallicheskogo dioksida kremnija v ugol’noj i prirodnoj pyli №5886 91 ot 10 sentjabrja 1991 g. (in Russ). 10. Proost J., Santoro R., Abu Jeriban S., Guiot I., Spectrophotometric determination of silicon in ultrapure, dilute hydrofluoric acid solutions. Microchemical Journal, 89, 2008, 48, 51 (in Russ). 11. Zmitrevich A.G., Pupyshev A.A., Razrabotka metodiki atomno-jemissionnogo spektral’nogo opredelenija kremnija v poroshkah ferrosilicija sposobom vduvanija. Analitika i kontrol’. Tom 15, 4. 2011, 401 (in Russ). 12. Teselkina A.Je., Alekseeva T.Ju., Karpov Ju.A., Sposob atomno jemissionnogo s induktivno svjazannoj plazmoj opredelenijakremnija, marganca, hroma, nikelja, kobal’ta, medi, aljuminija, molibdena, vanadija, titana, niobija, cirkonija v uglerodistyh, legirovannyh i vysokolegirovannyh staljah. Registracija 22 006 2009 ot 01,10,0 (in Russ). 13. Kambalina M.G., Pikula N.P., Atomno absorbcionnoe opredelenie soderzhanija kremnija v prirodnyh vodah. Izvestija Tomskogo politehnicheskogo universiteta. 320, 3, 2012, 120, 124 (in Russ). 14. Mukhtar A., Limbeck A., A new approach for the determination of silicon in air- borne particulate matter using electrothermal atomic absorption spectrometry. Analytica Chimica Acta. 646, 2009, 17, 22 (in Russ). 15. Pat. RU 2157523 Sposob opredelenija kremnija. G01N31 00, G01N1 28, G01N21/73. Laptash N.M., Kurilenko L.N. Institut himii Dal’nevostochnogo otdelenija RAN (in Russ). 16. Mar’ina G.E., Analiticheskij kontrol’ ferrosplavov metodom rentgenofluorescent- noj spektrometrii. avtoref. na soisk. uch. step. kand. tehn. nauk. 11 j FORMAT, 2012, 37 (in Russ). ӘОЖ 502/504:622.2](574.42) жүктеу/скачать 13,26 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|