Поликонденсация в твёрдой фазе

39 
ствие увеличения в ходе реакции поверхности раздела мономер-
полимер, на которой молекулы мономера более подвижны, чем в кри-
сталле.
Метод используют для получения полигетероариленов из высо-
кореакционноспособных мономеров. Проводя процесс под давлением 
в пресс-форме, совмещают синтез полимера и формование изделия. 
Таким способом, в частности, получают монолитные изделия из поли-
имидов, поли(ароилен-
бис
-бензимидазолов). 
Важная разновидность твердофазной поликонденсации - вторая 
стадия процесса образования многих 
полигетероариленов
, осуществ-
ляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно по-
лученных промежуточных высокомолекулярных полимеров (форпо-
лимеров). Это - термический процесс внутримолекулярной полицик-
лизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при темпера-
турах, лежащих обычно ниже температуры стеклования промежуточ-
ного полимера (например, полиамидокислоты) или выше её, но ниже 
температуры стеклования или температуры размягчения конечного 
полигетероарилена. В отдельных случаях (например, при превращении 
полигидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетическое 
торможение процесса из-за повышения температуры стеклования в 
ходе циклизации; тогда прибегают к ступенчатому повышению темпе-
ратуры. Иногда полициклизация сопровождается твердофазной поли-
конденсацией по концевым функциональным группам макромолекул, 
приводя к повышению молекулярной массы полимера. 

40 

жүктеу/скачать 7 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: