6. Самопроизвольная кристаллизация
Самопроизвольная кристаллизация обусловлена стремлением вещества
иметь более устойчивое состояние, характеризуемое уменьшением
термодинамического потенциала G.
С повышением температуры термодинамический потенциал вещества
уменьшается как в твердом, так и в жидком состоянии (рис. 6).
Рис. 6 Изменение термодинамического потенциала в зависимости от
температуры для металла в твердом и жидком состояниях
Точка пересечения кривых (Тк) - равновесная температура
кристаллизации, при которой Gтв= Gж, т.е. система находится в равновесном
состоянии, процесс кристаллизации не идет. Кристаллизация происходит в
том случае, если Gтв будет меньше, чем Gж. Это возможно при некотором
переохлаждении расплава (ΔТ) - при Т ниже Тк (равновесной). ΔТ называется
степенью переохлаждения
.
Плавление
- процесс обратный кристаллизации, происходит при
температуре, выше равновесной. при некотором перегреве.
В процессе кристаллизации выделяется тепло, у чистых металлов на
кривой охлаждения наблюдается горизонтальный участок («ступенька») -
поскольку кристаллизация протекает при постоянной температуре. Степень
переохлаждения увеличивается с повышением чистоты металла и ростом
скорости охлаждения.
В расплаве металла имеет место ближний порядок в расположение
атомов. Ближний порядок неустойчив и быстро нарушается вследствие
теплового движения частиц. При переохлаждении некоторые частицы
(
зародыши кристаллизации
) с размером R
критическое
становятся устойчивыми и