Сроп Фотохимические преобразования ДНК
Фотохимические превращения ДНК и его компонентов
жүктеу/скачать 203,52 Kb. Pdf көрінісі
|
сроп 12
| Фотохимические превращения ДНК и его компонентов.
Согласно общепринятому мнению, ДНК основная мишень при летальном и мутагенном действии коротковолнового УФ-излучения. Это в частности, подтверждается совпадением максимума в спектрах действия фотобиологических эффектов (260-265 нм) с максимумом в спектре поглощения ДНК. Основными хромофорами ДНК являются азотистые основания нуклеотидов, причем квантовые выходы фотопревращений пиримидиновых компонентов примерно на порядок выше, чем пуриновых. Поглощение азотистыми основаниями квантов УФ-света приводит к образованию их электронно-возбужденных синглетных и триплетных состояний, которые возникают за счет π–π*- переходов. Электронно-возбужденные состояния пиримидиновых оснований могут вступать в ряд фотохимических реакций, из которых, биологически наиболее важны три реакции присоединения: димеризация, гидратация и образование пиримидиновых аддуктов. Помимо одноквантовых реакций снования ДНК могут вступать в фотохимические реакции и при поглощении двух квантов УФ-света. Такие двухквантовые реакции удается наблюдать либо в «жестких» средах (замороженные до стеклообразованного состояния органические растворители) при облучении уже низкоинтенсивным УФ-светом ртутных ламп, либо при импульсивном высокоинтенсивном УФ-излучении лазерных источников. В последнем случае двухквантовое возбуждение оснований происходит и в жидких средах при комнатной температуре. В «жесткой» среде вследствие ограниченности движения молекул во время их жизни в первом возбужденном триплетном состоянии (Т1) достигает теоритических величин (≈ 1÷10с), что обусловливает высокую концентрацию молекул в Т1-состоянии. Это, в свою очередь, увеличивает вероятность поглощения второго кванта света даже при низких Казахстанско-Российский Медицинский университет 6 интенсивностях УФ-излучения от обычных источников. В результате происходит заселение высшего триплетного уровня Тn (Т1» Тn = поглощение). Так, при облучении тимина (ТН) в кислых или щелочных стеклах при 225К происходит его двухквантовая ионизация с образование радикалаŤ.Особенность такой двухквантовой реакции связана с тем, что молекула после поглощения кванта в низшем возбужденном Т1-состоянии переходит в одно их высоковозбужденных состояний, энергия которых превышает энергию ионизации молекулы. Это и обуславливает химические превращения молекул. жүктеу/скачать 203,52 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|