4.5 сурет.
Симметриялы хроматографиялық шыңның түрі
Хроматографиялық шыңдардың ауданы қазіргі кездегі хрома-
тографтардың құрамына кіретін электрлік генераторларының көме-
гімен автоматты түрде өлшенеді.
Сонымен қатар келесі тәсілдерді де қолданады, соның ішін-
де:
а) биіктік ортасында шыңның биіктігі мен енін графикалық
анықтау, егер шың формасы қалыпты таралу қисығына жақын
болса, онда шың ауданы
Q:
h
Q
5
,
0
065
,
1
теңдеуімен есептеледі;
ә) шыңның екі жағына да жанама жүргізіп, нөлдік сызыққа
3-түзумен қосу арқылы ұшбұрыш құру. Алынған ұшбұрыштың
ауданы шамамен 0,96 Q-ға тең:
;
516
,
0
h
Q
б) жоғарыдағы келтірілген теңдеулер хроматографиялық
шың қиылған жағдайда да қолданылады.
Қалыпты таралу қисығы теңдеуімен анықталатын хромато-
графиялық шың үшін:
156
355
,
2
5
.
0
:
4
қатынасы орындалады. Мұндағы
– қалыпты таралу теңдеу-
індегі (Гаусс теңдеуі) стандартты ауытқу.
Лаплас функциясының кестесі арқылы екі
және
5
,
0
бо-
латын тілікке сәйкес келетін хромотографиялық ауданының бө-
лігін бағалауға болады. Бұл өлшемдер сәйкесінше хромато-
графиялық шыңның барлық ауданына
0,95 және
0,75-ке тең.
Хроматографиялық ұстап тұруы
Ұстап тұру уақыты t
R
(секунд бойынша) – газды хроматогра-
фиялық колонкаға үлгінің ену уақыты мен хроматограммадағы
шың максимумының тіркелу уақытына дейінгі уақыт интервалы.
Келтірілген ұстап тұру уақыты (t
R
`) зерттелетін қосылыстың
ұстап тұру уақыты (t
R
) мен сорбцияланбайтын қосылыстың ұстап
тұру уақытының (t
o
) айырымын айқындайды:
t`
R
= t
R
– t
o
.
Ұстап тұру көлемі V
R
– үлгінің ену уақытын хромато-
граммадағы шың максимумының тіркелу уақытына дейін колон-
ка арқылы өтетін газ тасымалдағыштың көлемі:
V
R
= t
R
· V
a
`,
мұндағы колонканың T температура және одан шығатын кездегі
P
0
қысым кезінде V
a
– газ-тасымалдағыштың шығыны (cm
3
/min).
Келтірілген ұстап тұру көлемі V
R
` – сорбцияланбайтын қосы-
лыс шыңы максимумының шығу уақытынан анықталатын қосы-
лыс шыңы максимумының шығу уақытына дейін колонка ар-
қылы өтетін газ тасымалдағыштың көлемі.
Екі қосылыстың газ хроматографиялық бөліну дәрежесін:
𝑅 =
∆𝑡
𝑅
(𝜏
0,5(1)
− 𝜏
0,5(2)
)
−
∆𝐼
𝑅
(𝜇
0,5(1)
− 𝜇
0,5(2)
)
157
теңдеуімен анықтайды. Мұндағы ∆t
R
– 1 және 2 бөлінетін қосы-
лыстарының ұстап тұру уақыттарының айырымы, ∆I
R
– 1 және
2 бөлінетін қосылыстарының ұстап тұру арақашықтықтарының
айырымы (диаграммалық лентаның бірлігінде); τ
0,5
– уақыт
бірлігіндегі биіктігінің жартысындағы хроматографиялық шың-
ның ені; µ
0,5
– диаграммалық лента бірлігіндегі биіктігінің
жартысындағы хроматографиялық шыңның ені.
Егер R-дің мәні 1-ден үлкен болса, онда бөлінуді толық деп
есептейді.
Хроматографиялық колонканың тиімділігі теориялық табақ-
шалардың санымен (n) және теориялық табақшаға эквиваленттік
биіктігімен (ТТЭБ) сипатталады:
n = 5,545(t
R
/
τ
0,5
)
2
= 5,545(I
R
/
µ
0,5
)
2
,
мұндағы τ
0,5
– уақыт бірлігінде өлшенетін биіктіктің жартысын-
дағы хроматографиялық шыңның ені; µ
0,5
– сол шама сияқты,
бірақ прибордың (қондырғының) регистратор диаграммасының
ұзындық бірлігінде өлшенеді; t
R
– ұзындық бірлігіндегі ұстап тұ-
ру арақашықтығы.
Теориялық табақшаға эквиваленттік биіктігі (ТТЭБ):
H = L/n,
мұндағы L – колонка ұзындығы.
Берілген теңдіктен басқа теориялық табақшаларының санын
практикада есептеу үшін:
n = 16(t
R
/
τ
U
)
2
= 16(I
R
/
µ
U
)
2
теңдеуі пайдаланылады. Мұндағы τ
U
және µ
U
– уақыт бірлігінде
және диаграмма ұзындығы бірлігінде өлшенетін хроматогра-
фиялық шың табанының ені.
158
Достарыңызбен бөлісу: |