Размерные и структурные эффекты в процессах окисления металлов


ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ



Pdf көрінісі
бет25/30
Дата13.12.2022
өлшемі3,5 Mb.
#57090
түріАвтореферат
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   30
Байланысты:
Autoref Korshunov

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 
1. Обоснован и экспериментально развит подход к определению влияния раз-
мерных и структурных факторов на реакционную способность поликристалличе-
ских неблагородных металлов с субмикрокристаллической структурой и металли-
ческих порошков с частицами микронного, субмикронного и наноразмерного диа-
пазона в процессах окисления, основанный на анализе соотношения металличе-
ской и окисленной составляющих в материале, особенностей состояния и локали-
зации оксидных фаз (поверхностные оксидные пленки, включения в зерногранич-
ных областях) и твердых растворов кислорода в объеме металла, термических ха-
рактеристик (фазовые и химические превращения при нагревании) металла и ок-
сида, особенностях развития реакционной поверхности и формирования слоев 
продукта реакции.
2. Минимальный критический диаметр наночастиц неблагородных металлов
устойчивых к окислению в атмосфере воздуха, составляет 30–50 нм при толщине 
поверхностной пассивирующей оксидной пленки 3–10 нм. Частицы меньшего 
диаметра при контакте с кислородсодержащей атмосферой при парциальном дав-
лении кислорода, превышающем 0,01 МПа, подвергаются полному окислению. В 
зависимости от состава и структуры оксидных пленок наибольшей устойчивостью 
к окислению при хранении в условно герметической упаковке в атмосфере воздуха 
характеризуются пассивированные нанопорошки Al и Ni (до 5 лет без существен-
ного уменьшения содержания металла), наименьшей – нанопорошки Cu и W.
3. Металлы с субмикрокристаллической структурой, сформированной в услови-
ях интенсивной пластической деформации, по сравнению с исходными массивны-
ми металлами характеризуются большей степенью окисленности за счет увеличе-
ния доли границ и протяженных дефектов, повышающих диффузионную прони-
цаемость материала. Увеличение содержания кислорода в составе металлов про-
исходит вследствие формирования твердых растворов внедрения (Ti, Zr), включе-
ний оксидных фаз в зернограничных областях, в виде поверхностных оксидных 
слоев и приводит к изменению температур фазовых переходов (например, повы-
шение температуры полиморфного превращения 
α-Ti→β-Ti вследствие стабили-
зации 
α-фазы, понижение температуры и теплоты плавления Cu за счет формиро-
вания эвтектической системы Cu–Cu
2
O).
4. Субмикронные и нанопорошки металлов, полученные в условиях электриче-
ского взрыва проводников в инертной атмосфере, характеризуются меньшей сте-
пенью дефектности структуры по сравнению с объемными субмикрокристалличе-
скими металлами, вследствие формирования частиц с участием жидкой фазы ме-
талла. Несмотря на крайне неравновесные условия быстрого охлаждения продук-
тов электрического взрыва (до 10
6
К/с) кристаллизация частиц приводит к образо-
ванию фаз, свойственных массивному состоянию металла с параметром решетки, 
совпадающим со стандартным в пределах погрешности измерений. Преобладаю-
щими дефектами структуры частиц порошков являются смещения атомных плос-


36
костей, тогда как более высокая степень разупорядочения структуры объемных 
субмикрокристаллических металлов обусловлена увеличением доли границ и про-
тяженных дефектов (плотность дислокаций до 10
13
–10
14
м
–2
).
5. Процесс окисления объемных металлов с субмикрокристаллической структу-
рой, а также субмикронных и нанопорошков при нагревании в воздухе протекает 
при более низких температурах и с более высокой скоростью по сравнению с мас-
сивными металлами с крупнозернистой структурой. Параметры процесса окисле-
ния (температуры начала окисления, температурные интервалы полного окисле-
ния, максимальные значения скорости) не связаны с повышением интенсивности 
диффузионных процессов в металле (в области 
≈0,3t
пл
), приводящих к миграции 
границ, укрупнению зерен и отжигу дефектов, а определяются структурными и 
химическими превращениями в оксидных слоях (деструкция за счет кристаллиза-
ции, полиморфных превращений, немонотонности изменения коэффициентов 
расширения металла и оксида, разложения или окисления метастабильных оксид-
ных фаз), роль которых возрастает при увеличении доли границ и поверхностей 

Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   30




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет