РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ-НАКОПИТЕЛЕЙ ВОДОРОДА
НА ОСНОВЕ ГИДРИДООБРАЗУЮЩИХ МЕТАЛЛОВ
И МЕТАЛЛ-ОРГАНИЧЕСКИХ КАРКАСОВ
Т.Л. Мурашкина, М.С. Сыртанов, Р.Л. Волокитин, В.Н. Кудияров, А.М. Лидер
Национальный исследовательский Томский политехнический университет,
Россия, г.Томск, пр. Ленина, 30, 634050
E-mail:
tanjuffka@tpu.ru
Актуальным вопросом водородной энергетики является разработка эффективных и безопасных
способов хранения и транспортировки водорода, среди которых выделяют использование материалов-
накопителей водорода (МНВ) на основе гидридообразующих металлов и металл-органических каркасов
(MOFs). Соединения на основе титана и магния, обладающие сорбционной емкостью от 3,5 до 7 масс.%,
являются перспективными для разработок новых систем-накопителей водорода с применением подхода
композитных материалов, в которых объединяются необходимые свойства двух и более компонентов для
улучшения водород-сорбционных характеристик МНВ [1]. Среди интерметаллических соединений на
основе титана выделяют АВ, AB2 и BCC структуры, с добавлением хрома и ванадия (Ti-Cr-V),
работающие при комнатных температурах и атмосферном давлении. Для МНВ на основе магния в
последнее время выгодным кандидатом рассматриваются системы с добавлением металл-органических
каркасов, что позволяет осуществлять многостадийное гидрирование/дегидрирование в широких
диапазонах температур с синергетическим эффектом.
В настоящей работе были проведены исследования сорбционных характеристик синтезированных
интерметаллических соединений на основе титана и металл-органических каркасов. Методом плавления в
плазме аномального тлеющего разряда синтезированы интерметаллические соединения TiCr
2
фазы Лавеса
со структурным типом С36 [2]. Активационная обработка синтезированных ИМС фазы Лавеса С36
заключается в формировании дефектов упаковки, которые могут выступать в качестве путей для переноса
водорода с поверхности на внутреннюю поверхность образцов и улучшать кинетику гидрирования [3].
Снижение сорбционной емкости водорода интерметаллического соединения фазы Лавеса TiCr
2
политипа
С36 при циклическом взаимодействии с водородом при температуре 30 °C обусловлено формированием
стабильной гидридной фазы TiCr
2
Hx (x≤0,5) и частичных дислокаций Шокли. Движение частичных
дислокаций сопровождается увеличением их плотности в субграницах матричной фазы, что служит
источником кристаллографических разориентировок между субзернами и приводит к образованию
микродвойниковых границ [2].
Сорбционные свойства металл-органических каркасов исследовались на основе синтезированных
в ТПУ трех типов MOFs: UiO-66-NDC-0BA – использовался обычный сольватермический метод, кислота
NDC использовалась для образования линкеров; UiO-66-NDC-30AA – в качестве модулятора использовали
сольватермический метод с добавлением уксусной кислоты, для образования линкеров использовали
кислоту NDC; UiO-66-NDC-50:50 – использован сольватермический метод, для образования линкеров
использована смесь кислот NDC и BDC. Исследование сорбции водорода при газофазном
наводороживании при температуре жидкого азота в диапазоне от 0,1 до 10 атм. водорода показало, что
добавление модулятора (образец UiO-66-NDC-30AA) и использование смеси линкеров (образец UiO-66-
NDC-50:50) приводят к увеличению сорбции водорода относительно материала UiO-66-NDC-0BA.
Количество
поглощенного
водорода
для
образца
-0ВА составляет ≈2,6 масс. % - 30АА ≈3 масс. %, -50: 50 ≈ 3,3 масс. %.
Работа выполнена при финансовой поддержке Государственного задания «Наука» в рамках
научного проекта № FSWW–2020–0017.
Достарыңызбен бөлісу: |