ПОЛУЧЕНИЕ ВОДОРОДА В КАТАЛИТИЧЕКОМ ПРОЦЕССЕ ПАРОУГЛЕКИСЛОТНОЙ
КОНВЕРСИИ МЕТАНА
Д.В. Демидов, М.Б. Розенкевич,
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева
Россия, г. Москва, Миусская пл., 9, 125047
E-mail:
rozenkev@mail.ru
В настоящей работе проведен термодинамический анализ процесса пароуглекислотной конверсии
метана применительно к задаче получения в соответствии с суммарным уравнением реакции
3CH
4
+ СO
2
+ 2Н
2
О ↔ 4CO + 8H
2
,
газовой смеси состава H
2
/CO ~ 2,0, пригодной к синтезу метанола и жидких углеводородов.
При проведении анализа были поставлены следующие условия, которым должна удовлетворять
продуктовая газовая смесь:
отсутствие накопления конденсированной фазы углерода;
остаточное содержание метана и диоксида углерода в продуктовой газовой смеси не должно
превышать 8%;
мольное отношение водорода и оксида углерода должно лежать в пределах 2,0-2,2.
В качестве расчетного выбран метод минимизации полной энергии Гиббса, позволяющий
рассматривать каждый компонент смеси независимо от набора реакций, в котором он участвует. Расчеты
оптимальных составов исходной газовой смеси СН
4
/СО
2
/Н
2
О проведены в диапазоне температур 700-
1000
0
С и давлений 0,1-4 МПа. Полученные расчетные данные показывают, что при давлении 0,5 МПа и
использовании оптимизированных мольных соотношений CH
4
/CO
2
/H
2
O процесс пароуглекислотной
конверсии с обеспечением можно проводить уже при 900°С, а при температуре 1000
0
С остаточная
объемная доля СН
4
и СО
2
в продуктовой смеси оказывается меньше 2-3%.
Экспериментальная проверка расчетов проводилась на экспериментальном стенде, представляющем
собой малогабаритную автоматизированную установку, основным элементом которой был трубчатом реакторе,
на смеситель которого снизу вверх раздельно подавались вода и смесь газов СН
4
-СО
2
-N
2
. Азот использовался
в качестве репера для определения изменения концентраций реагентов в смеси.
Эксперименты проводились при давлении 0,5 МПа с использованием промышленного катализатора
ГИАП-19. Проведенные эксперименты продемонстрировали возможность использования этого
катализатора в исследуемом процессе. В ходе работы были использованы различные составы исходной
газовой смеси, позволяющие получить синтез-газа с объемным отношением H
2
/CO в диапазоне 1,3 – 4,5,
что подтверждает возможность использования стандартных катализаторов паровой конверсии метана в
процессе получения синтез-газа варьируемого состава, в том числе и состава H
2
/CO ~ 2,0. Полученные
зависимости объемного отношения концентрации водорода к моноксиду углерода удовлетворительно
воспроизводят расчетные данные, что позволяет сделать вывод о достаточной точности проведенных
термодинамических расчетов и возможности использования выбранных оптимальных сырьевых составов
для получения синтез-газа для производств метанола и синтетических углеводородов. Показано, что
пароуглекислотная конверсия метана протекает на катализаторе ГИАП-19 достаточно стабильно, позволяя
достичь конверсии метана >95.
В заключение отметим, что полученные в настоящей работе результаты показывают безусловные
преимущества метода пароуглекислотной конверсии метана как метода получения синтез-газа
переменного состава по объемному отношению концентраций водорода и оксида углерода, в том числе и
состава H
2
/CO ~ 2.0, пригодного к синтезу метанола и жидких углеводородов, обусловленные:
простотой и надежностью технологии, не требующей сложной инфраструктуры, связанной с
необходимостью использования кислородного производства,
принципиальной возможностью получения синтез-газа требуемого состава в пределах
соотношения H
2
/CO ~ 1,3 – 4,5, что создает предпосылки для отказа от стадий корректировки состава
синтез-газа на последующих стадиях его переработки.
Водород. Технологии. Будущее
23–24 декабря 2020 г.
49
Достарыңызбен бөлісу: |