Диффузиялық ток шекті ток пен қалдық токтың айырмасына тең болып келеді. Ол ерітіндідегі зат концентрациясына тура пропорционал. Сондықтан толқын ұзындығы Н диффузиялық токты сипаттайды және зерттелетін заттың концентрациясын анықтауға мүмкіндік береді.
Диффузиялық ток шекті ток пен қалдық токтың айырмасына тең болып келеді. Ол ерітіндідегі зат концентрациясына тура пропорционал. Сондықтан толқын ұзындығы Н диффузиялық токты сипаттайды және зерттелетін заттың концентрациясын анықтауға мүмкіндік береді.
Электролит құрамын талдау – жартылай толқын потенциалын анықтауға негізделген. Жартылай толқын потенциалы (φ1/2) деп диффузионды ток мәнінің жарты шамасына сәйкес келетін мәнін айтады. Ол анықталатын ион табиғатына тәуелді, ал концентрациясына тәуелсіз. Зат құрамын талдау тәсілінде алдын ала белгілі иондарға табылған φ1/2 – мәндерін зерттеліп отырған заттың φ1/2- шамасымен салыстыру арқылы анықтайды. Ерітіндіде тотықсыздана алатын біонеше зат қоспасы бар болса, онда олардың әрқайсысына тән өзіндік φ1/2- болады.
Зерттелетін зат концентрациясын сандық анықтау арқылы анықтайды. Ерітіндідегі электрлік активті зат мөлшерінің диффузионды тәуелділігі Илькович теңдеуімен өрнектеледі: Id = 627 ∙ z ∙ F ∙ с ∙ D1/2 ∙ m2/3 ∙ τ1/8 Мұндағы: Id – диффузионды ток күші, мкА; z – электродтық реакцияға қатысатын электрон саны; F – Фарадей саны, Кл/моль; D – диффузия коэффицциенті, м2/с; m – сынап тамшысының ағып шығу жылдамдығы, мг/с; τ – сынаптың тамшылау периоды.
Зерттелетін зат концентрациясын сандық анықтау арқылы анықтайды. Ерітіндідегі электрлік активті зат мөлшерінің диффузионды тәуелділігі Илькович теңдеуімен өрнектеледі: Id = 627 ∙ z ∙ F ∙ с ∙ D1/2 ∙ m2/3 ∙ τ1/8 Мұндағы: Id – диффузионды ток күші, мкА; z – электродтық реакцияға қатысатын электрон саны; F – Фарадей саны, Кл/моль; D – диффузия коэффицциенті, м2/с; m – сынап тамшысының ағып шығу жылдамдығы, мг/с; τ – сынаптың тамшылау периоды.
Полярографиялық құрылғылар:
Полярографиялық әдістің негізгі талаптары:
1) Электродтардағы ток тығыздығының әр түрлі болуы. Бұны электродтың біреуінің, яғни электрохимиялық тотықсыздану реакциясы жүретін электродтың бет ауданы өте кіші болуымен қамтамасыз етіледі. Ол үшін әдетте тамшылағыш сынап электродын немесе қатты микроэлектродтар қолданылады.
2) Электрод бет ауданы үлкен болуы қажет. Ол электролизер табанындағы сынап болуы мүмкін, немесе қаныққан каломель, күміс хлориді электродтар болуы мүмкін.
