Технология полимеров
Межфазная поликонденсация
жүктеу/скачать 7 Mb. Pdf көрінісі
|
| Межфазная поликонденсация.
Это процесс получения полиме- ров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся жид- костей, реже – жидкости и газа или твердого вещества и жидкости. Одной из фаз чаще всего бывает водный раствор мономера, другой – раствор второго мономера в органическом растворителе. По ряду признаков, особенно внешних, к межфазной поликон- денсации примыкает эмульсионная, или суспензионная, поликонден- сация, проводимая в смеси двух смешивающихся растворителей в присутствии неорганических солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей межфазная поликонденсация как сту- пенчатый процесс аналогична другим разновидностям поликонденса- ции, но протекающим в однофазной системе (расплаве, растворе). Од- нако имеются и особенности, связанные со специфической ролью гра- ницы раздела фаз, например возможность достижения высоких моле- кулярных масс полимеров при неколичественном их выходе и (или) отклонении от стехиометрического соотношения реагирующих ве- ществ. Межфазная поликонденсация – неравновесный процесс; ско- рость ее определяется диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения поверхности (границы) раздела фаз процесс проводят при высоких скоростях перемешивания в присутствии эмульгаторов (ПАВ, чаще – щелочных солей сульфокислот). В межфазной поликонденса- ции используют реакционноспособные мономеры (дихлорангидриды кислот вместо самих кислот или их эфиров, диизоцианаты и др.), про- водят ее за короткое время (минуты), обычно при комнатной темпера- 38 туре. При синтезе методом межфазной поликонденсации, например, полиамидов дихлорангидрид кислоты растворяют в органическом рас- творителе, не смешивающемся с водой, в которой растворяют другой мономер - диамин. Чаще всего используют бензол, ксилол, хлороформ и другие ароматические или алифатические хлорированные и нехло- рированные растворители. В момент взаимодействия растворов на границе раздела фаз образуется пленка, при непрерывном удалении которой приводятся во взаимодействие новые порции мономеров. Ес- ли в реакции выделяются низкомолекулярные вещества, отрицательно влияющие на процесс, в реакционную среду вводят соответствующие акцепторы, например в случае выделения НСl добавляют NaOH, Na 2 CO 3 ; сильные основания используют в синтезе поликарбонатов и полиарилатов для перевода бисфенолов в их более реакционноспособ- ную феноксидную форму. Интенсивные исследования в области межфазного катализа по- зволили применить четвертичные аммониевые соединения и краун- эфиры в качестве эффективных катализаторов межфазной поликон- денсации. Это обеспечивает интенсификацию процесса, получение полимеров более высокой молекулярной массы и использование в межфазной поликонденсации менее реакционноспособных мономеров. Межфазная поликонденсация – эффективный препаративный метод получения разнообразных полимеров, например поликарбона- тов, полиарилатов, полиамидов, полиуретанов. Использование межфазной поликонденсации в промышленности ограничено вследствие необходимости применения больших объемов жидких фаз, регенерации органических растворителей и утилизации побочно образующихся неорганических солей, которые ввиду трудно- го удаления ухудшают свойства полимера. жүктеу/скачать 7 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|