Поликонденсация в твёрдой фазе.
Способ проведения поли-
конденсации, когда мономеры или олигомеры находятся в кристалли-
ческом или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер.
Возможна разновидность твердофазной поликонденсации, когда в хо-
де ее исходные вещества плавятся или размягчаются. По многим при-
знакам (условия проведения, закономерности процесса) твердофазная
поликонденсация похожа на поликонденсацию в расплаве. Подробно
изучена
твердофазная
поликонденсация
алифатических
ω-аминокислот, для которых характерно наличие автокатализа вслед-
39
ствие увеличения в ходе реакции поверхности раздела мономер-
полимер, на которой молекулы мономера более подвижны, чем в кри-
сталле.
Метод используют для получения полигетероариленов из высо-
кореакционноспособных мономеров. Проводя процесс под давлением
в пресс-форме, совмещают синтез полимера и формование изделия.
Таким способом, в частности, получают монолитные изделия из поли-
имидов, поли(ароилен-
бис
-бензимидазолов).
Важная разновидность твердофазной поликонденсации - вторая
стадия процесса образования многих
полигетероариленов
, осуществ-
ляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно по-
лученных промежуточных высокомолекулярных полимеров (форпо-
лимеров). Это - термический процесс внутримолекулярной полицик-
лизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при темпера-
турах, лежащих обычно ниже температуры стеклования промежуточ-
ного полимера (например, полиамидокислоты) или выше её, но ниже
температуры стеклования или температуры размягчения конечного
полигетероарилена. В отдельных случаях (например, при превращении
полигидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетическое
торможение процесса из-за повышения температуры стеклования в
ходе циклизации; тогда прибегают к ступенчатому повышению темпе-
ратуры. Иногда полициклизация сопровождается твердофазной поли-
конденсацией по концевым функциональным группам макромолекул,
приводя к повышению молекулярной массы полимера.
|