Правило фаз и отрезков
Фазами могут быть жидкие растворы, твердые растворы и химические соединения. Следовательно, однородная жидкость представляет собой однофазную систему, механическая смесь двух видов кристаллов — двухфазную систему и т. д.
Под числом степеней свободы (вариантностью) системы понимают число внешних и внутренних факторов (температура, давление и концентрация), которые можно изменять без изменения числа фаз в системе.
Количественную зависимость между числом степеней свободы системы, находящейся в равновесном состоянии, и числом компонентов и фаз принято называть правилом фаз (закон Гиббса). Правило фаз для металлических систем выражается уравнением С = К - Ф + m, где С —число степеней свободы системы; К —число компонентов; Ф — число фаз; т — число внешних факторов (температура, давление).
Если принять, что все превращения происходят при постоянном давлении (Р = const), это уравнение примет следующий вид: С = К – Ф + 1, где 1 - внешний переменный фактор (температура).
Пользуясь правилом фаз, рассмотрим, как происходит изменение числа степеней свободы однокомпонентной системы для случая расплавленного чистого металла (К=1; Ф=1) С = 1-1 + 1 = 1, т.е. температуру можно изменять не меняя числа фаз. Такое состояние системы называют моновариантным (одновариантным). В процессе кристаллизации Ф = 2 (две фазы — жидкая и твердая), а К=1, тогда С= 1-2+1=0. Это значит, что две фазы находятся в равновесии при строго определенной температуре (температура плавления), и она не может быть изменена, пока одна из фаз не пропадет. Такое состояние системы называют нонвариантным} (безвариантным). Для диухкомпонентной системы, находящейся в жидком состоянии (К = 2; Ф=1), правило фаз имеет вид С = 2-1 + 1=2, такая система называется бивариантной (двухвариантной). В этом случае возможно изменение двух факторов равновесия (температуры и концентрации), число фаз при этом не меняется. Для этой же системы при существовании двух фаз (жидкой и твердой) К=2, Ф = 2, согласно правилу фаз С = 2—2+1 = 1, т.е. с изменением температуры концентрация должна быть строго определенной.
Применение правила фаз для диаграммы состояния первого типа(см. рис. ). Пользуясь этой диаграммой, можно определить фазовое состояние сплавов любого состава при любой температуре. Так, например, в области 1 существует одна фаза — жидкий раствор. Правило фаз запишется в виде С = К – Ф + 1 = 2- 1 + 1 = 2, т. е. система имеет две степени свободы. Для остальных областей 2, 3, 4 и 5 система характеризуется одной степенью свободы (С = 2 – 2 + 1 = 1).
Для определения количества составляющих пользуются правилом отрезков. Например, из точки к (см. рис.) проводят перпендикуляр I-I, соответствующий сплаву, содержащему 80 % Sb и 20 % Pb. Затем при заданной температуре t1 через точку d проводят горизонтальную прямую до пересечения с линиями, ограничивающими данную область диаграммы, получая таким образом точки е и b.
Если обозначить массу жидкости буквой Ж, а массу всего сплава буквой В, то мождо записать Ж/В = db/eb. Если массу всего сплава принять за 100%, то количество жидкой фазы определится соотношением
Ж = db/eb · 100 %.
По аналогии, для твердой фазы:
Т=ed/eb·100%.
Перпендикуляр I-I делит линию еb в 60 единиц (от 40 до 100 % по оси концентраций) на отрезки еb=40 ед и db=20 ед. Таким образом из приведенных выражений находим, что искомый сплав при температуре t1 будет содержать 33 % жидкого сплава и 67 % твердой фазы.
Правило отрезков позволяет определить также и концентрацию компонентов в фазах. Так, выше точки 1 сплав находится в однофазном состоянии, и концентрация компонентов в жидком сплаве определяется проекцией этой точки на ось концентраций. При температуре концентрация компонента 5Ь в жидкости определяется проекцией точки е.
Выделяющиеся же кристаллы представляют чистую сурьму, так как точка Ь лежит на вертикальной оси 5Ь, 100%.
Достарыңызбен бөлісу: |