Восстановление альдегидов и кетонов амальгамированным цинком в соляной кислоте.
По Клемменсену альдегиды и кетоны можно восстановить до алканов:
пропаналь пропан
Реакции альдегидов и кетонов с углеводородами.
Альдегиды и кетоны реагируют с углеводородами, являющимися С–Н кислотами: ацетиленом, терминальными алкинами, циклопентадиеном, инденом и флуореном. Например, в 1905 году А.Е. Фаворским была описана реакция:
3-гексиндиол-2,5
Получающиеся в этой реакции непредельные диолы имеют большое практическое значение в органическом синтезе, например, для получения из них предельных диолов, которые применяются в качестве сырья для получения рабочих жидкостей для гидравлических машин.
По реакции Фаворского можно получать и несимметричные непредельные спирты:
пропанон 4-метилпентин-1 2,6-диметилгептин-3-ол-2
При взаимодействии альдегидов и кетонов с циклопентадиеном, инденом и флуореном получаются окрашенные углеводороды: фульвен и его производные. Например, из циклопентадиена и метаналя образуется сам фульвен – светло-жёлтое масло:
фульвен
С ацетоном циклопентадиен в тех же условиях даёт диметилфульвен:
Для фульвенов в рамках теории резонанса Лайнуса Полинга можно написать две мезомерные структуры:
Биполярная резонансная структура II объясняет наличие жёлтой окраски у фульвенов, а также заметный дипольный момент равный 1,4 D (Дебая). Энергетическая выгодность образования ароматического циклопентадиенильного аниона увеличивает вклад структуры II в единое реальное состояние молекул фульвенов. Неполярная резонансная структура I объясняет склонность фульвенов к реакциям присоединения, в частности к реакциям Дильса-Альдера, и к реакции полимеризации.
В аналогичные реакции вступают инден:
инден бутанон
и флуорен:
Достарыңызбен бөлісу: |
