527
УДК 541.64
Толенди Ж. А.*, Кажмуратова А. Т., Жумагалиева Т. С.,
Болатбай А. Н., Кожабекова Г. Е.
Карагандинский государственный университет им. Е.А.Букетова, г. Караганда, Казахстан
*Е-mail: zhansaya_1503@mail.ru
Исследование термической деструкции сополимеров
полипропиленгликольмалеината с акриловой и метакриловой кислотами при
разных скоростях нагрева
Впервые
исследована
термическая
деструкция
сополимеров
полипропиленгликольмалеината с акриловой и метакриловой кислотами в инертной среде
при разных скоростях нагрева с использованием методов модернизированного уравнения
Аррениуса. Были вычислены энергии активации и порядок реакции. Используя
кинетические параметры найдены термодинамические характеристики реакции
деструкции сополимеров полипропиленгликольмалеината с выбранными непредельными
карбоновыми кислотами.
Ключевые
слова:
ненасыщенная
полиэфирная
смола,
сополимеры
полипропиленгликольмалеината, термическая устойчивость, термическая деструкция,
энергия активации
Төленді Ж. А.*, Қажмұратова А. Т., Жұмағалиева Т. С.,
Болатбай А. Н., Кожабекова Г. Е.
Е.А. Бөкетов атындағы Қарағанды мемлекеттік университеті, Қарағанды қ., Қазақстан
Полипропиленгликольмалеинаттың акрил және метакрил қышқылдарымен
сополимерлерінің әр түрлі қыздыру жылдамдығында термиялық ыдырауын зерттеу
Алғаш рет жетілдірілген Аррениус теңдеуінің әдістерін пайдалана отырып,
полипропиленгликольмалеинаттың
акрил
және
метакрил
қышқылдарымен
сополимерлерінің инертті ортада әр түрлі қыздыру жылдамдықтарында термиялық
ыдырауы зерттелді. Белсендену энергиясы мен үрдіс реті есептеліп шығарылды.
Кинетикалық параметрлер арқылы полипропиленгликольмалеинаттың таңдап алынған
қанықпаған
карбон
қышқылдарымен
сополимерлерінің
ыдырау
үрдісінің
термодинамикалық сипаттамалары табылды.
Түйін сөздер: қанықпаған полиэфирлі шайыр, полипропиленгликольмалеинат
сополимерлері, термиялық тұрақтылық, термиялық ыдырау, белсендену энергиясы
Tolendi Zh. A.*, Kazhmuratova A. T., Zhumagaliyeva T. S.,
Bolatbay A. N., Kozhabekova G.Y.
Karaganda State University named after E.A. Buketov, Karaganda, Kazakhstan
Studies on thermal destruction of copolymers of poly (propylene glycol maleate) with
acrylic and methacrylic acids at different heating rates
Thermal destruction of copolymers of poly (propylene glycol maleate) with acrylic and
methacrylic acids was studied for the first time under inert medium and at different heating rates.
Activation energy and reaction order were calculated. Using the kinetic parameters,
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
528
thermodynamic characteristics of destruction reaction of poly (propylene glycol maleate)
copolymers with the selected unsaturated carboxylic acids were found.
Keywords: unsaturated polyester resin, copolymers of poly (propylene glycol maleate),
thermal stability, thermal destruction, activation energy
Кіріспе
Қанықпаған полиэфирлер төмен тұтқырлыққа ие бола отырып, винилді
мономерлермен жеңіл қаттыланады және олар өзінің үрдіске қабілеттілімен эпоксидті
шайырлардан басым түседі. Қаттылану үрдістерін сополимерлену үрдістері деп атауды
алғаш рет Бениг [1] ұсынған, олардың жүру механизмі төменмолекулалы
сомономерлердің бинарлы сополимерленуіне ұқсас. Әдебиетте қанықпаған шайырлардың
гидрофобты мономерлермен [2-4] сополимерлену үрдістері жүйеленіп, жалпыланған,
бірақ олардың ионогенді мономерлермен үрдістері қарастырылмаған. Осыған байланысты
біз алғаш рет полигликольмалеинаттардың қанықпаған карбон қышқылдарымен және
акриламидпен сополимерлену үрдістерін қарастырған болатынбыз [5]. Жұмыстың
жалғасы ретінде полипропиленгликольмалеинаттың акрил қышқылымен термиялық
ыдырау үрдістері зерттелді [6].
Берілген жұмыста полипропиленгликольмалеинаттың метакрил қышқылымен
сополимерлерінің термиялық тұрақтылығы зерттелген шайырдың акрил қышқылымен
сополимерлерімен салыстырмалы түрде әр түрлі қыздыру жылдамдықтарында және азот
ортасында бағаланып, олардың кейбір кинетикалық және термодинамикалық
параметрлері көрсетілген.
Тәжірибелік бөлім
Полипропиленгликольмалеинат пропиленгликоль мен малеин ангидриддінің
поликонденсациялану үрдісі арқылы стандартты әдістемемен [7] алынды. Үрдіс барысы
қышқылдық сан мен үрдіс аяқталғаннан кейінгі бөлінген су көлемі арқылы анықталды.
Полипропиленгликольмалеинатты алу үшін «т.ү.т» («ч.д.а») белгілі реагенттер
қолданылды.
Алынған қанықпаған шайыр тұтқыр балға ұқсас ақшыл-сары түсті зат болып келеді,
ол бензолда, гександа және этанолда ерімейді, хлороформ мен диоксанда ериді. NACH
фирмасының 2100 AN таңбалы аспабында шаңсыздандырылған хороформ ерітіндісінде
жарық шашырату әдісімен [8] анықталған шайырдың молекулалық массасы 2000.0 м.а.б.-
не тең, ол қышқылдық сан бойынша алынған мәнмен жақсы сәйкестік береді.
Полипропиленгликольмалеинаттың
(п-ПГМ)
акрил
(АҚ)
және
метакрил
қышқылдарымен (МАҚ) сополимерлері радикалды сополимерлену арқылы 1:1
қатынасында диоксан ерітіндісінде инициатор ретінде бензоил асқынтотығын пайдалана
отырып, 333 К температурада алынды. Алынған сополимерлер қалдық реагенттерінен екі
апта бойы диоксанмен жуылды, содан соң ацетонмен үш рет шайылды. Тұрақты массаға
жету үшін вакуумдық шкафта 313 К-де кептірілді. Түзілген маточный ерітіндіні Agilent
180 газдық хроматографында және потенциометрлік әдіспен [9] талдау нәтижесінде
сополимерлердің құрамдары анықталды.
Гидрогельдердің
бірқалыпты
ісіну
дәрежесі
(α)
қалыпты
жағдайларда
гравиметриялық әдіс көмегімен 2-3 тәулік бойы тепе-теңдік орнағанша анықталды.
Есептеу үшін келесі формула қолданылды:
мұндағы, m – бірқалыпты ісінген гель массасы, г; m
0
–
құрғақ гель массасы, г.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
529
Сополимерлердің қанықпағандық дәрежесін анықтау бромид-броматты әдістің
қолданылуы арқылы жүргізілді [10]. п-ПГМ-тың АҚ және МАҚ-мен сополимерлерінің
термиялық ыдырауын жүргізу үшін «Labsys Evolution» фирмасының дифференциалды
сканерлейтін калориметрі (DTA/DSC) қолданылды. Онда 303-773 К температура
аралығында азот ортасында әр түрлі 10
0
С/мин және 15
0
С/мин қыздыру
жылдамдықтарында үлгілер зерттелді.
Нәтижелер және оларды талдау
Полиэфирлі шайырлар агрессивті орталардың әсеріне жоғары тұрақтылығымен
ерекшеленеді, сондай-ақ жақсы физика-механикалық қасиеттерге ие [11-12]. Бұл
қанықпаған полиэфирлі шайырлар молекулаларында сенімді полимер қаңқасымен
қамтамасыз ететін, тігілу үрдістеріне қабілетті қанықпаған қос байланыстардың
болуынан.
Қаттылайтын мономер санының өзгеруі сополимер алынуына айтарлықтай әсерін
тигізеді, осылайша соңғы өнімнің қасиеттерін реттеуге болады.
Осыдан бұрын біздің ғалымдар полипропиленгликольмалеинаттардың қанықпаған
карбон қышқылдарымен сополимерлерінің қасиеттері бастапқы қоспа құрамынан тәуелді
екенін көрсеткен болатын [13]. 1-кестеде шайырдың акрил және метакрил
қышқылдарымен сополимерлерінің құрамдары туралы мәлімет пен олардың кейбір
физика-химиялық қасиеттері салыстырмалы түрде көрсетілген.
Кесте 1 – п-ПГМ-тың АҚ және МАҚ-мен диоксан ерітіндісінде (T=333 K)
сополимерлерінің құрамы және қасиеттері
Сомономер
Бастапқы қоспа
құрамы, мол.%
Сополимер
құрамы, мол.%
Шығым,
%
, %
Малеинатты
топтардың
мөлшері, %
M
1
M
2
m
1
m
2
АҚ
10,1
89,9
9,1
90,9
49,4
623,3
67,9
МАҚ
10,3
89,7
9,3
90,7
49,3
620,9
65,3
Берілген кестеден акрил қышқылымен сополимердің метакрил қышқылына
қарағанда ісіну дәрежесі жоғары, яғни 623,3% екенін, сондай-ақ қанықпағандық дәрежесі,
малеинат топтарының мөлшері де 67,9% теңдігін байқауға болады. Осыған байланысты
синтезделген
екі
сополимердің
де
энергетикалық
және
термодинамикалық
сипаттамаларын салыстыру қажет.
Сополимерлердің термиялық тұрақтылығы динамикалық термогравиметриялық
талдау көмегімен инертті газ – азот ортасында әр түрлі 10
0
С/мин және 15
0
С/мин қыздыру
жылдамдықтарында 30-500
0
С температура аралығында бағаланды және алынған
мәліметтер Фримен-Кэррол[14], Шарп-Уэнтворт [15] және Ахар [16] әдістерімен өңделді.
Аррениус теңдеуі негізінде кинетикалық және термодинамикалық парметрлерді
есептеудің графикалық әдістері көптеген органикалық және полимерлік материалдарды
зерттеуде қолданылған [17-21].
1, 2 (а және ә) суреттерде п-ПГМ-тың акрил және метакрил қышқылдарымен
сополимерлерінің инертті ортадағы термограммалары салыстырмалы түрде берілген.
Берілген термогравиметриялық қисықтар ұқсас сипатқа ие. п-ПГМ пен метакрил
қышқылынан
алынған
сополимердің
10
0
С/мин
қыздыру
жылдамдығындағы
термограммасын талдап көрейін. Мұнда массаның қарқынды кемуі ~157
0
С…~313
0
С
температуралар аралығында байқалады. Осы сополимердің TG қисық барысы да бұл
құбылысты дәлелдейді. DTA (2-сур., а) термограммасында ~230
0
С кезінде азғантай
экзотермиялық әсер, және ~313
0
С кезінде ыдырауға негізделген ауқымды шың бар.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
530
(а)
(ә)
Сурет 1 – п-ПГМ:АҚ сополимері үшін бастапқы М
1
:М
2
=9,1:90,9 мол.% қатынасы
кезінде; келесі қыздыру жылдамдықтарында масса (TG қисығы) және жылу ағыны (DTA
қисығы) өзгерісінің температуралық тәуелділіктері: а) 10
0
С/мин; ә) 15
0
С/мин (азот
атмосферасында)
(а)
(ә)
Сурет 2 – п-ПГМ:МАҚ сополимері үшін бастапқы М
1
:М
2
=9,3:90,7 мол.% қатынасы
кезінде; келесі қыздыру жылдамдықтарында масса (TG қисығы) және жылу ағыны (DTA
қисығы) өзгерісінің температуралық тәуелділіктері: а) 10
0
С/мин; ә) 15
0
С/мин (азот
атмосферасында)
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
531
Төмен температурада (~117
0
С) массаның жоғалуы ылғалдың әкетілуімен
түсіндіріледі, бұл да DTA мәліметтерімен расталады.
Белсендену энергиясы мен термиялық ыдырау үрдісі ретінің тиімді мәндері
графикалық жолмен анықталды. Белсендену энергиясы мен үрдіс ретінің мәндерінен
энтропия өзгерісі (ΔS) мен Гиббс энергиясы (ΔG) сияқты ыдыраудың термодинамикалық
параметрлері есептеліп шығарылды (2-кесте) [22-23].
Кесте 2 – п-ПГМ-тың АҚ және МАҚ-мен сополимерлерінің әр түрлі қыздыру
жылдамдықтарында термиялық ыдырауының кинетикалық және термодинамикалық
мәліметтері
Сомон
омер
Қыздыру
жылдамдығы,
0
С/мин
А
Ш-У
Ф-К
∆S,
Дж/(моль∙К)
∆G,
кДж/моль
Е,
кДж/мол
ь
Е,
кДж/моль
Е,
кДж/моль
n
АҚ
10
34,5364
34,5414
31,8264
0,8513
-173,1454
51,6292
15
37,6267
37,6318
36,0656
0,9036
-171,1042
51,0251
МАҚ
10
28,4023
28,4067
30,8729
0,4848
-180,4158
53,7948
15
35,5781
35,5792
33,8349
0,7669
-174,2525
51,9611
*А=Ахар *Ш-У=Шарп-Уэнтворт *Ф-К=Фримен-Кэррол
Кестеден әр түрлі әдістермен алынған кинетикалық параметрлер мәндері жақсы
сәйкестік
беретінін
көруге
болады.
Сонымен
қатар,
үлгілерді
қыздыру
жылдамдықтарының артуымен белсендену энергиясы сәйкесінше артады. Энтропия
өзгерісінің кемуі жүйедегі ретсіздікке негізделген еркіндік дәрежесінің артуын көрсетеді.
Гиббс энергиясының ұлғаюы үрдістің өздігінен жүрмейтінін түсіндіреді. Кестедегі
берілген барлық термодинамикалық сипаттамалар берілген сополимерлер 15
0
С/мин
қарағанда 10
0
С/мин қыздыру жылдамдығында термиялық ыдырауға жеңілірек
ұшырайтынын дәлелдейді.
Қорытынды
Осы жұмыста алғаш рет полипропиленгликольмалеинаттың акрил және метакрил
қышқылдарымен сополимерлерінің инертті газ ортасында, әр түрлі қыздыру
жылдамдықтарында салыстырмалы термиялық ыдырау реакциялары зерттелді. Фримен-
Кэррол, Шарп-Уэнтворт және Ахардың графикалық әдістерін қолдана отырып, алынған
сополимерлердің кейбір термодинамикалық сипаттамалары табылды. Термоыдырауды
жүргізу үшін қыздыру жылдамдығын дұрыс таңдау полимерлерді өндірістік көлемде
шығару кезінде артық шығындардың алдын алады.
Әдебиеттер тізімі
1
BenБениг Г.В. Ненасыщенные полиэфиры. – М.: Химия, 1968. – 18-27 с.
2
Анисимов Ю.Н., Вонсович Н.А., Грехова О.Б. Привитая сополимеризация
винилацетата с ненасыщенной олигоэфирной смолой и характеристики отвержденных
композиций // Ж. прик. химии. – 1996. – Т.69, № 2. – C. 312–316.
3
Седов Л.Н., Авдеева Г.М., Зильберман Е.Г., Пугачевская Н.Ф., Савичева О.И.
Модифицирование химической структуры полималеинатов и полифумаратов для
регулирования свойств сополимеров на их основе // Вестник техн. и экономич. информ. –
1970. – №2. – C. 16.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
532
4
Студенцов В.Н., Черемухина И.В., Левкин А.Н. Композиционный материал на
основе ненасыщенной полиэфирной смолы. – Информационный листок, Саратов, 2003. –
№5.
5
Буркеев М.Ж., Магзумова А.К., Тажбаев Е.М., Буркеева Г.К., Ковалева А.К.,
Хамитова Т.О., Матаев М.М. Влияние внешних факторов на набухание гидрогелей на
основе полипропиленгликольмалеината с некоторыми виниловыми мономерами. // ЖПХ.
– 2013. – Т. 86. – С. 68-73.
6
Burkeev M.Z., Sarsenbekova A.Z., Tazhbaev E.M., Figurinene I.V. Thermal destruction
of copolymers of polypropylene glycol maleate with acrylic acid. // RUSSIAN JOURNAL OF
PHYSICAL CHEMISTRY A. – 2015. – T. 89. – P. 2183-2189.
7
Торопцева А.В., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный
практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. – М.: Химия, 1972. –
С. 231–233.
8
Burkeev M.Zh., Sarsenbekova A.J., Tazhbaev E.M. et al. // Bull. of Univ. of
Karaganda. Series Chemistry. – 2014. – № 2. – P. 15-20.
9
Harvey D. Modern analytical chemistry. – McGraw: Hill Higger, 2000. – 798 p.
10
Кузнецов Е.В., Дивгун С.М., Бударина Л.А. и др. Практикум по химии и
физике полимеров. – М.: Химия, 1977. – 27 с.
11
Hanemann T., Szabу D.V. // Materials. – 2010. – № 6(3). – P. 3468–3517.
12
Camargo P.K.C., Satyanarayana K.G., Wypych F. // Mater. Res. – 2009. – № 1(12).
– P. 1–39.
13
Burkeev M.Zh., Sarsenbekova A.J. et al. // ISPAC conferences. – 2014. – P. 12.
14
Freeman E.S., Carroll B. //J. Phys. Chem. – 1958. – V. 62. – P. 394.
15
Sharp J.H., Wentworth S.A. //Anal. Chem. – 1969. – № 14(41). – P. 2060.
16
Achar, B.N., Brindley G.W., Sharp J.H. //Proc. Int. Clay. Conf. 1966. P. 67-73.
17
Mohammad M. Fares and Adeeb S. El-Faqeeh. Thermal and thermoxidative
degradationsn of starch and thermosensitive starch-g-BAM copolymers. J Therm Anal Calorim.
– 2005. – V. 82. – P. 161-66.
18
Zhang G.Z., Zheng H.C., Xiang X. Thermal decomposition and kinetics studies on
the 2,2-dinitropropyl acrylate-styrene copolymer and 2,2-dinitropropyl acrylate-vinyl acetate
copolymer. J Therm Anal Calorim. – 2013. – V. 111. – P. 1039-44.
19
Popov A., Bogdanov B., Petrova I., Gyurova K., Nedelchev N., Velev V. Thermal
studies on polycaprolactam. J Therm Anal Calorim. – 2013. – V. 111. – P. 1539-44.
20
Huan Li, Renming Pan, Wanjun Wang, Lyuao Zhang. Thermal decomposition and
kinetics studies on poly(BDFAO/THF), poly(DFAMO/THF), and poly(BDFAO/DFAMO/THF).
J Therm Anal Calorim. – 2014. – V. 118. – P. 189-96.
21
Gongzheng Zhang, Jian Zhang, Fang Wang, Huanjun Li. Thermal decomposition
and kinetics studies on the poly(2,2-dinitropropyl acrylate) and 2,2-dinitropropyl acrylate-2,2-
dinitrobutyl acrylate copolymer. J Therm Anal Calorim. – 2015. – V. 122. –P. 419-26.
22
Рейнгард В., Хоффман Механизмы химических реакций. – М.: Химия, 1976. –
42-44 с.
23
Романовский Б.В. Основы химической кинетики. – М.: Экзамен, 2006. – 287-
292 с.
References
1
Benig G.B. Unsaturated polyesters. – М.: Khimiya, 1968. – 18-27 с. (in Russian)
2
Anisimov Y.N., Vonsovich N.A., Grekhova O.B. The imparted copolymerization of
vinyl-acetic ester with unsaturated oligoester resin and characteristics of the cured compositions
[Privitaya sopolimerizatsiya vinilatsetata s nenasyshchennoy oligoyefirnoy smoloy i
kharakteristiki otverzhdennykh kompozitsiy] // Journal of Applied Chemistry. – 1996. – V. 69,
№ 2. – P. 312–316. (in Russian)
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
533
3
Sedov L.N., Avdeyeva G.M., Zilberman E.G., Pugachevskaya N.F., Savicheva O.I.
Modifying of chemical structure of polymaleate and polyfumarate for properties regulation of
copolymers on their basis. [Modifitsirovanie khimicheskoy struktury polimaleinatov i
polifumaratov dlya regulirovaniya svoistv sopolimerov na ikh osnove] // Bulletin of technical
and economic information. – 1970. – №2. – P. 16. (in Russian)
4
Studentsov V.N., Cheremukhin I.V., Levkin A.N. Composite material on the basis of
unsaturated polyester resin [Kompozitsionnyy material na osnove nenasyshchennoy poliyefirnoy
smoly]. – Information leaflet, Saratov, 2003. – №5. (in Russian)
5
Burkeyev M.Zh., Magzumova A.K., Tazhbayev Y.M., Burkeyeva G.K., Kovaleva A.K.,
Khamitova T.O., Matayev M.M. Influence of external factors on swelling of hydrogels on the
basis of poly (propylene glycol maleate) with some vinyl monomers [Vliyaniye vneshnikh
faktorov na nabukhaniye gidrogeley na osnove polipropilenglikolmaleinata s nekotorymi
vinilovymi monomerami. // Journal of Applied Chemistry. – 2013. – V. 86. – P. 68-73. (in
Russian)
6
Burkeev M.Z., Sarsenbekova A.Z., Tazhbaev E.M., Figurinene I.V. Thermal destruction
of copolymers of polypropylene glycol maleate with acrylic acid. // RUSSIAN JOURNAL OF
PHYSICAL CHEMISTRY A. – 2015. – T. 89. – P. 2183-2189.
7
Toroptseva A.V., Belogorodskaya K.B., Bondarenko V.M. Laboratory practical course
on chemistry and technology of high-molecular weight compounds [Laboratorniy praktikum po
khimii I tekhnologii vysokomolekulyarnoy soedineniy]. – М: Khimiya, 1972. – P. 231–233. (in
Russian)
8
Burkeev M.Zh., Sarsenbekova A.J., Tazhbaev E.M. et al. // Bull. of Univ. of
Karaganda. Series Chemistry. – 2014. – № 2. – P. 15-20.
9
Harvey D. Modern analytical chemistry. – McGraw: Hill Higger, 2000. – 798 p.
10
Kuznetsov E.V., Divgun S.M., Budarina L.A. at al. Practical course on chemistry and
physics of polymers. [Praktikum po khimii I fizike polimerov]. – М.: Химия, 1977. – 27 p. (in
Russian)
11
Hanemann T., Szabу D.V. // Materials. – 2010. – № 6(3). – P. 3468–3517.
12
Camargo P.K.C., Satyanarayana K.G., Wypych F. // Mater. Res. – 2009. – № 1(12).
– P. 1–39.
13
Burkeev M.Zh., Sarsenbekova A.J. et al. // ISPAC conferences. – 2014. – P. 12.
14
Freeman E.S., Carroll B. //J. Phys. Chem. – 1958. – V. 62. – P. 394.
15
Sharp J.H., Wentworth S.A. //Anal. Chem. – 1969. – № 14(41). – P. 2060.
16
Achar, B.N., Brindley G.W., Sharp J.H. //Proc. Int. Clay. Conf. 1966. P. 67-73.
17
Mohammad M. Fares and Adeeb S. El-Faqeeh. Thermal and thermoxidative
degradationsn of starch and thermosensitive starch-g-BAM copolymers. J Therm Anal Calorim.
– 2005. – V. 82. – P. 161-66.
18
Zhang G.Z., Zheng H.C., Xiang X. Thermal decomposition and kinetics studies on
the 2,2-dinitropropyl acrylate-styrene copolymer and 2,2-dinitropropyl acrylate-vinyl acetate
copolymer. J Therm Anal Calorim. – 2013. – V. 111. – P. 1039-44.
19
Popov A., Bogdanov B., Petrova I., Gyurova K., Nedelchev N., Velev V. Thermal
studies on polycaprolactam. J Therm Anal Calorim. – 2013. – V. 111. – P. 1539-44.
20
Huan Li, Renming Pan, Wanjun Wang, Lyuao Zhang. Thermal decomposition and
kinetics studies on poly(BDFAO/THF), poly(DFAMO/THF), and poly(BDFAO/DFAMO/THF).
J Therm Anal Calorim. – 2014. – V. 118. – P. 189-96.
21
Gongzheng Zhang, Jian Zhang, Fang Wang, Huanjun Li. Thermal decomposition
and kinetics studies on the poly(2,2-dinitropropyl acrylate) and 2,2-dinitropropyl acrylate-2,2-
dinitrobutyl acrylate copolymer. J Therm Anal Calorim. – 2015. – V. 122. –P. 419-26.
22
Reyngard V., Khoffman. Mechanisms of chemical reactions. [Mekhanizmy
khimicheskikh reaktsiy]. – М.: Химия, 1976. – 42-44 p. (in Russian)
23
Romanovskiy B.V. Bases of chemical kinetics. [Osnovy khimicheskoy kinetiki]. –
М.: Ekzamen, 2006. – 287-292 p. (in Russian).
|