Na2O Al2O3 SO3 2) Al(OH)3 + NaOH NaAlO2 + 2H2O
қышқыл
NaOH Al(OH)3 H2SO4 3) 2Al(OH)3 + 3SO3 = Al2(SO4)3 + 3H2O
(негіз)
4) 2Al(OH)3 + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + H2O
(негіз)
Суда ерімейтін негіздер қыздырған кезде айырылса, еритіндері айырылмайды. Олар қышқылдар және қышқылдық оксид әсерінен ерімтал тұздарға айнала алады.
КОН ; Cu(OH)2 CuO + H2O
Cu(OH)2 + 2HCI → CuCI2 + 2H2O
Cu(OH)2↓ + H3PO4≠
Суда ерімейтін негіздердің көпшілігі тұздармен, бейметалдармен әрекеттеспейді, ал қышқылдық оксидпен реакция нәтижесінде ерімтал тұз түзетін болса ғана жүреді.
Cu(OH)2 + SO3 = CuSO4 + H2O
Cu(OH)2 + P2O5 ≠
Қышқылдардеп судағы ерітінділерінде молекулалары диссоциацияланған кезде сутек катионы мен қышқыл қалдық анионына ыдырайтын күрделі затты айтамыз.
Қышқылдардың жіктелуі
Қышқылдар бір негізді (HCl), көп негізді (H3PO4), оттексіз(H2S) және оттекті (H2SO4), күшті (HCl, HNO3, H2SO4) және әлсіз(H2S,HCN),орташа күшті (HNO2, H3PO4), ұшқыш (HCI, HBr, H2S, H2CO3) және ұшпайтын (H2SO4, H2SiO3, H3PO4) болып бөлінеді. (Қышқылдардың салыстырмалы күшін анықтау туралы VIII тарау§4 қараңыз).
Mg(OH)2 + CO2 ↔ MgCO3 + H2O
MgCO3 + CO2 + H2O = Mg(HCO3)2
Графикалық формуласы(алгоритм):
Оттекті қышқылдардың графикалық формуласын жазу үшін:
а) қышқылдың негізділігін, элементтердің валенттіліктерін анықтап,
ә) металл атомымен алмаcатын сутек атомдарын оттекпен байланыстырып, валенттіліктерін көрсетіп, бірінің астына бірін жазып,
б) оттек атомдарын қышқыл түзуші элемент атомымен байланыстырып,
в) жетіспеген оттек атомын валенттілігін көрсетіп, қышқыл түзуші элементпен байланыстыру:
Қышқылдарды атау
Оттекті қышқылдың аты қышқыл түзуші элементтің тотығу дәрежесіне байланысты, егер қышқыл түзуші элемент жоғарғы валенттілігінде болса, элемент атына ешбір жалғау жалғанбайды. Мысалы, H2SO4 – күкірт қышқылы, H3PO4 – фосфор қышқылы. Қышқыл түзуші элементтің тотығу дәрежесі төмендеу болса, онда элемент атына -ті, -ты, -лау, -лылау жалғаулары жалғанады. Мысалы: – күкіртті қышқыл. Хлор бірнеше оттекті қышқыл береді, олардың аттарын есте сақтаңыздар.
хлорлылау хлорлау хлорлы хлор
қышқылы қышқылы қышқылы қышқылы
Егер элемент бір тотығу дәрежесіне сәйкес екі қышқыл түзсе, сутек атомы саны қайсысында көп болса, оған – «орто» деген префикс қосып, ал қайсысында аз болса, оған – «мета» деп қосып атайды.
ортофосфор қышқылы,метафосфор қышқылы.
Егер қышқыл түзуші элемент атомы бірден өзгеше болса, оның саны көрсетіледі: қос фосфор қышқылы,қос хром қышқылы.
Қышқылдарды алу
Оттекті қышқылдарды алудың тәсілдерін төмендегі сызба нұсқа арқылы көрсетуге болады:
Р 1) Р + 5HNO3= H3PO4 + 5NO2↑ + H2O
│
Р2О5 2) Р2О5 +3 Н2О =2Н3РО4
↓
H3PO4 3) Ca3(PO4)2 + 3H2SO4= 3CaSO4 + 2H3PO4
↑
Ca3(PO4)2немесе: Ca3(РО4)2+2Н2SO4 = Ca(Н2РО4)2 + 2CaSO4
Cl2 Оттексіз қышқылдардың алу кезіндегі генетикалық
↓ қатарына оксид енбейді.
HCl Cl2 + H2 → 2HCl
↑
NaCl 2NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2HCl
Бейметалдардың генетикалық қатарын пайдаланудан басқа қышқылдарды алудың өзге тәсілдері де бар:
әлсіз негіз күшті қышқыл тұзы гидролизденуі арқылы:
SbCI2 + HOH ↔ SbOHCI2 + HCI
құрамдас бөліктері қышқыл түзетін элементтер кіретін қосылыстар гидролизі:
PCI5 + 4HOH = H3PO4 + 5HCI
Химиялық қасиеттері
Қышқылдардыңхимиялық қасиеттерін болжау үшін қышқыл түзуші элементтің өзінің генетикалық қатарын және қасиеті жөнінен қарама-қарсы қатарды жазу керек, күкірт қышқылының қасиеттерін қарастырайық:
Zn
Ескерту:
Қышқылдардың металдарға қатысына байланысты екі топқа бөлуге болады.
1) металдармен әрекеттескенде сутек катиондары (Н+) – тотықтырғыш болатын қышқылдар: HCl, HBr, HJ, H2S, H3PO4, H2SO4 (сұйық). Бұл қышқылдар кернеу қатарында сутекке дейін орналасқан металдармен әрекеттесіп, сутегіні ығыстырады:
тотықтырғыш
2) қышқыл түзуші элемент атомдары тотықтырғыш болатындар:
HNO3 – кез келген концентрациясы, H2SO4 – концентрлісі.
Бұл қышқылдар кез келген металдармен, бейметалдармен (P, S, C) және тотықсыздандырғыш қышқылдармен де әрекеттеседі. Мұндай реакциялар жүрген кезде сутегі еш уақытта бөлінбейді.
тотықтырғыш
Кесте 21 -Маңызды қышқылдар мен олардың тұздарының аталуы
Қышқыл
|
атауы
|
қышқылдар
|
тұздар
|
HAIO2
|
Метаалюминий қышқылы
|
метаалюминат
|
HAsO3
|
Метакүшәлән қышқылы
|
метаарсенат
|
H3AsO4
H3AsO3
|
Орта күшәлән қышқылы
Орта күшәлән қышқылы
|
Ортоарсенат
ортоарсенит
|
HBO2
H3BO3
|
Мета бор қышқылы
Орто бор қышқылы
|
Метабурат
ортоборат
|
H2B4O7
|
Тетрабор қышқылы
|
тетраборат
|
HBr
|
Бромды сутек қышқылы
|
бромид
|
HOBr
|
Бромдылау қышқылы
|
гипобромит
|
HBrO3
|
Бромды қышқыл
|
бромат
|
HCOOH
|
Құмырсқа қышқылы
|
формиат
|
CH3COOH
|
Сірке қышқылы
|
ацетат
|
HCN
|
Көгерткіш қышқыл
|
цианид
|
H2CO3
|
Көмір қышқыл
|
карбонат
|
H2C2O4
|
Қымыздық қышқылы
|
оксалат
|
HCI
|
Тұз қышқылы
|
хлорид
|
HOCI
|
Хлорлылау қышқылы
|
гипохлорит
|
HCIO2
|
Хлорлау қышқылы
|
хлорит
|
HCIO3
|
Хлорлы қышқыл
|
хлорат
|
HCIO4
|
Хлор қышқылы
|
перхлорат
|
HCrO2
|
Метахромды қышқыл
|
метахромит
|
H2CrO4
|
Хром қышқылы
|
хромат
|
H2Cr2O7
|
Қос хром қышқылы
|
дихромат
|
HJ
|
Иодты сутек қышқылы
|
иодид
|
HOJ
|
Иодтылау қышқылы
|
гипоиодит
|
HJО3
|
Иодты қышқыл
|
иодат
|
HMnO4
|
Марганец қышқылы
|
перманганат
|
H2MnO4
|
Марганецтті қышқыл
|
манганат
|
HNO2
|
Азотты қышқыл
|
нитрит
|
HNO3
|
Азот қышқыл
|
нитрат
|
HPO3
|
Мета фосфор қышқылы
|
метафосфат
|
H3PO4
|
Орто фосфор қышқылы
|
ортофосфат
|
H3PO3
|
Фосфорлы қышқыл
|
фосфит
|
H4P2O7
|
Қосфосфор (пирофосфор) қышқылы
|
пирофосфат
|
H2S
|
Күкіртті сутек қышқылы
|
сульфид
|
HCNS
|
Родонды сутек қышқылы
|
роданид
|
H2SO3
|
Күкіртті қышқыл
|
сульфит
|
H2SO4
|
Күкірт қышқылы
|
сульфат
|
H2S2O3
|
Тиокүкірт қышқылы
|
тиосульфат
|
H2SiO3
|
Метакремний қышқылы
|
силикат
|
§3 Тұздар
Тұздардың жіктелуі Тұздар орта, қышқыл, негіздік, қос және комплексті (кешенді) болып бөлінеді: Na2CO3 – орта тұз, NaHCO3 – қышқыл тұз, CuOHNO3 – негіздік тұз, KАl(SO4)2 – қос тұз, [Cu(NH3)4]SO4 – комплексті (кешенді) тұз.
Орта тұз қышқыл құрамындағы сутек металл атомына толық алмасқанда түзіледі; (H2SO4→Na2SO4) немесе негіз құрамындағы гидроксид тобы қышқыл қалдығына (сутексіз) толығымен алмасқанда түзіледі (Fe(OH)2→FeSO4).
Тұздардың аталуы.Оттексіз қышқылдардың тұздарын атау кезінде металл аты ілік септігінде аталып, соңынан қышқыл түзуші элемент аты латын тілінде алынады да – «ид» жалғауы жалғанады, ал металл валенттілігі жақша ішінде көрсетіледі: FeCl2 – темір (ІІ) хлориді, Sb2S3 – сурьма (ІІІ) сульфиді.
Оттекті қышқылдардың жоғарғы валенттіліктеріне сәйкесінің тұздарын атау үшін металл атын кейде атау, кейде ілік септігіне қойып, қышқыл түзуші элемент аты латын тілінде алынып, – «ат» жалғауы жалғанады, ал қышқыл түзуші элемент валенттілігі жоғарғы валенттілігінен төмен болса, – «ит» жалғауы жалғанып аталады:
Na2SO4 – натрий (натрийдің) сульфаты, Na2SO3 – натрий (натрийдің) сульфиті.
Егер анион құрамына қышқыл түзуші элемент атомы еселеніп кірсе, онда оның саны ерекше аталады:
.
Егер қышқыл түзуші элемент бірнеше қышқыл түзсе, онда оның тұздарының атын есте сақтау керек:
Халықаралық номенклатура бойынша металл атына оттек атомының саны грекше аталып, қышқыл түзуші элемент атына – «ат» жалғауы жалғанып аталады:
NaClO4 – натрий тетраоксохлораты.
Графикалық формуласы (алгоритм):
Орта тұздың графикалық формуласын құру үшін элемент валенттіліктерін анықтап, оң жағына қышқыл қалдығының графикалық формуласын жазып, ал сол жағына металдың валенттіліктерін сызықшалармен көрсетіп, қышқыл қалдықтарымен қосып жазады:
Формула дұрыстығын тексеру үшін, әр элемент атомына қатысты сызықшаларды санап, валенттіліктерімен салыстыру керек.
Алыну әдістері
Орта тұздың алыну тәсілдерін жазу үшін, металл мен қышқыл қалдығындағы қышқыл түзуші элемент валенттіліктерін анықтап, қарама-қарсы қасиетті екі генетикалық қатарды жазу керек, оны мына мысалдар көмегімен қарастырайық
1) 2 Na + S = 2Na2S
Na + H2SO4 = Na2SO4 + H2
Na + CuSO4 = Cu + Na2SO4(теориялық)
Ескерту:
Натрийдің химиялық белсенділігіне байланысты ерітіндіде басқа қосымша реакциялар жүруі мүмкін.Сондықтан бұл реакция теориялық дұрыс болғанына қарамастан іс жүзінде былай жүрмейтін болғандықтан, осындай металдармен реакция теңдіктері жазылмайды.
Na2O + SO2 = Na2SO3
Na2O + SO3 = Na2SO4
Na2O + H2 SO4 = Na2 SO4 + H2O
NaOH + 3S = 2Na2S + Na2SO3 +3H2O
2NaOH + SO2= Na2SO3 + H2O
2NaOH + SO3 = Na2SO4 + H2O
Қышқылдық оксид негіздік оксидпен немесе негізбен (сілті) әрекеттескенде түзілетін тұздың формуласын жазу үшін қышқылдық оксидке сай келетін қышқылдың формуласын білу керек.
2NaOH + H2 SO4 = Na2 SO4 + H2O
2NaOH + CuSO4 = Cu(OH)2↓ + Na2SO4
Na2CO3+ CuSO4 = CuCO3↓ + Na2SO4 (түзілген тұнба гидролизге ұшырап, басқа өнімдер пайда болады)
Na2CO3+ H2 SO4 = Na2SO4 + H2O + CO2↑
Химиялық қасиеттеріОрта тұздың химиялық қасиеттерін алдынала болжау үшін де қарама-қарсы қасиетті генетикалық қатарды жазу керек.
Металл
|
|
Бейметалл
|
|
|
|
|
|
Негіздік оксид
|
|
Қышқылдық оксид
|
|
|
|
|
|
Негіз
|
|
Қышқыл
|
|
|
|
|
|
Негіздік тұз
|
|
Қышқылдық тұз
|
|
|
|
|
|
Орта тұз
|
|
Орта тұз
|
Мысалы, мыс (ІІ) нитратының қасиетін қарастырайық:
Cu(NO3)2 + Na2S = CuS↓ + 2NaNO3
Cu(NO3)2 + H2S = CuS↓ + 2HNO3
Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2↓ + 2NaNO3
Cu(NO3)2 + Zn = Cu + Zn(NO3)2
4NO2
2Cu(NO3)2CuO + 2N2O5
O2
Cu(NO3)2 + HOH = CuOHNO3↓ + HNO3
Реакция теңдіктерін жазған кезде, олардың аяғына дейін жүру шартын есте ұстау керек.
Қышқыл тұз деп қышқыл құрамындағы сутек атомы металл атомына толық алмаспаған кезде түзілетін қосылысты айтады. Қышқыл тұзды көп негізді қышқылдар ғана түзеді:
H3PO4 → NaH2PO4 → Na2HPO4
Қышқыл тұздарды атау үшін металл атын атау септігіне, не ілік септігінде атап, сутек атомының саны грек санымен айтылып – «гидро» деген сөз қосылып, анион аты аталып, тәуелдік жалғауы – ы, не – і жалғанады.
NaH2PO4 – натрий дигидрофосфаты.
Графикалық формуласы (алгоритм):Қышқыл тұздардың графикалық формуласы орта тұздардікі сияқты құрылады(алгоритм)
Алыну әдістері Қышқыл тұзды алу реакцияларын жазу үшін өзінің генетикалық қатарын пайдалану керек:
Химиялық қасиеттері
Қышқылдық тұздардың химиялық қасиетін кальцийдің гидрокарбонаты мысалында қарастырайық:
Негіздік тұздар
Негіз (көп қышқылды) құрамындағы гидроксо–тобы (сутексіз) қышқыл қалдығына толық алмаспаған кезде түзілетін затты негіздік тұз деп атаймыз. Құрамында бір ғана гидроксо–тобы бар заттар негіздік тұз түзбейді.
Fe(OH)3 → Fe(OH)2NO3 → Fe(OH)(NO3)2
Аталуы Негіздік тұзды атаған кезде металл атомы атау, не ілік септігінде айтылып, гидроксо-тобының саны грекше аталып, қышқыл қалдығы соңынан аталады.
Fe(OH)2NO3 – темірдің (ІІІ) дигидроксонитраты.
Графикалық формуласы (алгоритм): Мұндай тұздардың графикалық формуласын құрғанда сол жағына қышқыл қалдығы, ал оң жағына негіз қалдығы жазылады
(FeOH)3(PO4)2
Алыну әдістері
Негіздік тұзды алу реакция теңдіктерін жазған кезде өзінің генетикалық қатарын пайдалану керек:
Химиялық қасиеттері
Енді темірдің (ІІІ) гидроксохлоридінің химиялық қасиеттерін қарастырайық:
Орта мектеп оқушыларына тұздар анықтамасы былай беріледі: тұздар молекуласы металл атомдарымен қышқыл қалдықтарынан тұрады,– деп, бұл анықтамаға қарасақ негіздік тұздар қамтылмай қалады, сондықтан:
– тұздар деп молекуласы негіз және қышқыл қалдықтарынан тұратын күрделі зат деуге болады.
Қорыта келе, бейорганикалық қосылыстардың алыну және қасиеттеріне лайықты реакция теңдеулерін жазу кезінде есте ұстайтын мәліметтерге тоқталайық.
1. Металдардың химиялық белсенділік қатарын мына жағдайларда есте сақтау қажет.
металл + су = сілті + H2
а)
2Na + H2O = 2NaOH + H2
Сілтілік және сілтілік - жер металдары сумен өздігінен әрекеттесіп сілті және сутегі түзеді. Осы көрсетілген металдардан басқа сутегіге дейінгі металдар, төмендегі сұлбаға сәйкес әрекеттеседі:
Me +H2O = MeO + H2
Fe + H2O = FeO + H2
Химиялық белсенділігі төмен металдар сумен әрекеттеспейді.
Cu + H2О ≠
Металл + қышқыл = тұз + H2
ә)
Тотықтырғыш қышқылдардың (HNO3 және H2SO4 конц) металдармен әрекеттесу ерекшеліктерін есте ұстап, металдардың химиялық белсенділік қатарында сутекке дейінгі металдардың сутегіні ығыстыратынын білу керек:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
б)
Металл + тұз = жаңа металл + жаңа тұз
Металдардың химиялық белсенділік қатарында сол жағында (хим.белсендірегі) тұрған металл оң жағындағысын ығыстыра алады, тұз ерімтал болғаны жөн.
Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu
2.
негіздік оксид + су = негіз
Осы сұлбамен тек I-II A – топшасының (берилий - басқасы) элементтерінің оксидтері ғана әрекеттеседі.
CaO + H2O = Ca(OH)2
CuO + H2O ≠
Оксидтер тұздармен (негізінен) әрекеттеспейді, тек кейбір реакциялар болмаса:
SiO2 + Na2CO3→ Na2SiO3 + CO2
3.
негіз + қышқылдық оксид = тұз + су
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 ↓ + H2O
4.
негіз + тұз = жаңа негіз + жаңа тұз
3NaOH + FeCl3 = Fe(OH)3 ↓ + 3NaCl
Cu(OH)2 ↓ + FeCl3 ≠
5.
тұз + тұз = жаңа тұз + жаңа тұз
AgNO3 + NaCl = NaNO3 + AgCl ↓
AgCl ↓ + Ca(NO3)2 ≠
3,4,5 – мысалдарда реакцияға алынған негіз және тұз суда ерімтал болуы, ал реакциядан түзілген негіз немесе тұздың біреуі суда ерімейтін зат болуы қажет.
6.
Қышқыл + тұз = жаңа тұз + жаңа қышқыл
а) HCl + Na2SiO3 = 2NaCl + H2SiO3↓
ә) HCl + Na2CO3(қ)= NaCl + H2CO3 + CO2 ↑
б) H2SO4конц +2NaClқр = Na2SO4 + 2HCl
Қышқыл мен тұз әрекеттесуі үшін 3 шарт орындалуы:
–жаңадан түзілген қышқыл тұрақсыз (H2CO3), болмаса суда ерімейтін (H2SiO3) реакцияға қатысқан қышқыл түзілетінінен күшті болуы;
- егер қышқылдардың екеуі де (қатысқаны да, түзілетіні де) күшті болса, түзілетін қышқыл ұшқыш болуы;
H2SO4конц + 2NaCl кр = 2HCl ↑ + Na2SO4
HCl + Na2SO4 ≠
реакция нәтижесінде түзілетін тұз немесе қышқыл суда нашар еруі тиіс
H2S + 2AgNO3 = Ag2S ↓ + 2HNO3
Бұл реакцияға алынған қышқыл (H2S) түзілетін қышқылдан (HNO3) әлде қайда күшті болғанымен, реакция нәтижесінде суда нашар еритін заттың (Ag2S) түзілуіне байланысты реакция жүреді.
7. Реакция аяғына дейін жүру үшін үш шарт орындалуы тиіс:
тұнба түсу,
газ түзілу,
әлсіз электролит (су) түзілу.
§4 Кешенді қосылыстар, координациялық теория
Біздер химиялық байланысты оқығанда тарту күші тек атомдар арасында ғана емес, сонымен қатар молекула аралық та болатынын қарастырғанбыз.
Д.И.Менделеев пен В.А Каблуковтың ерітінділер жайындағы теориясы бойынша иондар сулы ерітіндіде гидратталған күйде жүреді. Егер натрий хлориді ерітіндісін қарастырсақ, онда Na+ ионын судағы ерітіндіде 6 моль су қоршап жүре алады. [Na(H2O)6]+, Cu2+ ионы аммиактағы ерітіндісінде 4 моль аммиак қоршайды – [Cu(NH3)4]2+ болады. Мұндай күрделі бейорганикалық қосылыстардың құрамы мен құрылысын валенттіліктің классикалық теориясы арқылы түсіндіруге келмейді. Бұл қосылыстарға былай анықтама беруге болады:
Бейтарап молекулаларды не иондарды қосып алып, кристалл тор түйіндерінде және ерітіндіде де жүре алатын иондарды кешенді деп, ал құрамында осындай иондары бар қосылыстарды кешенді қосылыстар деп атайды.
Кешенді қосылыстар құрылысы және қасиеттерін 1893 жылы швейцария ғалымы, Нобель сыйлығының лауреаты А. Вернер ұсынған координациялық теория түсіндіреді.
Бұл теорияның негізгі қағидалары төмендегідей:
кешенді қосылыстарда бір ион не атом орталықтан орын алады, оны кешен түзушідеп атайды;
ә) орталық ион (атом) айналасында қарама-қарсы зарядты ион не полярлы молекулалар орналасады, оларды лигандтар деп атайды. “Лиганд” деген сөз латынның “ligo” – байланысқан деген мағына береді;
б)орталық ион (атом) лигандтармен бірге кешенді қосылыстың ішкі координациялық сферасын құрады, оны квадрат жақшаға алып жазады;
в) кешен түзішумен байланысқан бөлшектердің жалпы санын координациялық сан деп атайды, оның сан мәні көп жағдайда 2, 4, 6, 8, болады;
г) орталық ионнан едәуір қашықтықта орналасқан иондар кешенді қосылыстың сыртқы сферасын құрады;
д) орталық ионның (атом) өзінің айналасындағы бөлшектерімен байланыс беріктілігі әртүрлі болады.
А.Вернердің координациялық теориясын орыс ғалымдары Л.А.Чугаев, И.Л.Черняев, А.А.Гринберг т.б. ғалымдар толықтырды.
Кешенді қосылыстардың құрылысын төмендегідей сызбанұсқамен көрсетуге болады:
[NH4]Cl [Cu(NH3)4]SO4
N-3 – комплекс түзуші Сu2+– комплекс түзуші
[NH4]+– ішкі сфера NH3– лиганд
Cl-– сыртқы сфера [Cu(NH3)4]2+– ішкі сфера
Координациялық сан – 4 SO42-– сыртқы сфера
координациялық саны – 4
Кешен түзуші бола алатындар:
Оң зарядты иондар (көбінде қосымша топша металдарының иондары).
Теріс зарядты иондар:
Бейтарап атомдар:
Лиганд бола алатындар:
теріс тотығу дәрежесін көрсететін иондар: Cl-, OH-, CN-, NO3-, Br-
полярлы молекулалар: H2O, NH3, CO, NO, N2H4, μ ≠ 0
полярсыз, бірақ оңай поляризацияланатын молекулалар:
H2N – CH2 – CH2 – NH2 (этилендиамин)
Координациялық сан мәндері 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12 болуы мүмкін, көптеген қосылыстарда бұл сан 2, 4, 6-ға тең, негізінен кешен түзуші зарядына екі еселі болып келеді.
Кешен түзуші жанынан лигандтардың алатын орнының санына байланысты оларды бір дентантты: J-, Cl-, OH-, NH3-, т.т. және көп дентантты: SO42-, CO32-, PO43- деп бөледі.
Ag(NH3)2Cl [Co(NH3)4CO3]
Координациялық сан кешен түзуші ионның
а) зарядына:
ә) лиганд зарядына:
б) орталық ион мен лиганд радиустарының арақатынасына тәуелді.
Коссель-Магнус тәсілі
rо.и/rлиг
|
< 0,15 ≥ 0,18 ≥ 0,22 ≥ 0,41 ≥ 0,73
|
к.с
|
2 3 4 6 8
|
§5 Кешенді қосылыстың құрамдас бөліктерінің зарядтарын анықтау, формулаларын құру алгоритмдері
Кешенді ион зарядын екі тәсілмен анықтайды
1.Сыртқы сферадағы ион зарядына таңбасы жөнінен қарама-қарсы, ал абсолюттік мәндері бірдей болады, себебі қосылыс электробейтарап.
Мысалы:
2· (+1) + х = 0
+2 + х = 0
х = -2
2. Ішкі сфераға кіретін иондар зарядтарының алгебралық қосындысына тең болады.
Кешен түзушінің зарядын да екі тәсілмен анықтайды
1.Егер кешенді қосылыс формуласы берілсе, мына ережеге сүйенеді:
Кешенді қосылысты құрайтын бөлшектер зарядының алгебралық қосындысы нольге тең.
2.Егер кешенді ион заряды белгілі болса, ол құрамдас бөліктерінің зарядтарының қосындысына тең болады деп есептеп анықтауға болады.
Кешенді қосылыстар формуласын құру алгоритмі
1. Кешен түзушілер таңбаларын, тотығу дәрежелерін көрсетіп жазу.
Pt2+ Cu2+ Fe3+
2.Кешен түзушінің координациялық санын ескеріп, ішкі сфераның формуласын құру:
а) бейтарап кешен формуласын құру үшін кешен түзуші зарядын бейтараптағанша теріс зарядты лигандтарды жазып, соңынан координациялық санын қанықтырғанша бейтарап лигандтар жазу;
ә) катионды кешен үшін кешен түзуші жанына координациялық санын қанықтырғанша бейтарап лигандтарды жазу;
б) анионды кешен үшін кешен түзуші жанына координациялық санын қанықтырғанша теріс зарядты лигандтарды жазу;
3. Кешенді ионның зарядтарын анықтау:
4. Кешенді қосылыстың сыртқы сферасын жазу:
5. Кез келген қосылыс электрбейтарап екендігін ескеріп, қосылыстардың формуласын жазу:
§6 Кешенді қосылыстардың жіктелуі
1)Электр өткізгіштігіне байланысты
а) электролиттер: K4[Fe(CN)6], NH4Cl, т.б.
ә) электролит еместер: [PtCl4(NH3)2]o
2) Кешенді ионның зарядына байланысты.
а) катионды кешенді қосылыстар: [Zn(NH3)4]Cl2
ә) анионды кешенді қосылыстар: K3[FeF6], K3[Al(OH)6]
б) бейтарап кешенді қосылыстар: [Pt(NH3)2Cl2]o, [Fe(CO)5]o
в) бикешенді қосылыстар екі кешенді ионның бірігуінен түзіледі:
г) көп ядролы кешенді қосылыстар: [(NH3)5Cr – O – Cr(NH3)5]Cl4
3) Функционалдық белгілеріне байланысты.
а) қышқылдар H[BF4], H2[SO4]
ә) негіздер: [Cu(NH3)4](OH)2
б) тұздар: К3[FeF6]
4) Лиганд табиғатына байланысты
а) акво кешенді қосылыстар (L – H2O)
ә) ацидокешенді қосылыстар (L – қышқыл қалдықтары)
б) гидроксокешенді қосылыстар (L – OH-)
в) аммиакаттар (L – NH3)
г) карбонилдер (L – CO)
ғ) полигалидтер (L – )
5) Ішкі кешенді қосылыстар (хелаттар)
Мұндай кешенді қосылыстарда лиганд кешен түзушімен екі түрлі механизммен байланыс (алмасу және донорлы-акцепторлы) түзу арқылы топтасады.
H2C – NH2 H2N – CH2
| Cu |
C –– O O –– C
O O
Мыс (ІІ) гликоляты
Ішкі кешенді қосылыстың алынуы және қасиеттерін зерттеуде көп еңбек еткен ғалым – Л.А.Чугаев.
6)Түзілу тәсіліне байланысты
а) қосылу арқылы:
Al(OH)3 + NaOH → Na[Al(OH)4]
NH3 + HCl → [NH4]Cl
ә) арасына кіру арқылы:
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]Cl
CuSO4 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4
§7 Кешенді қосылыстардың изомерлері, аталуы, қолданылуы
Бейорганикалық қосылыстардың ішіндегі күрделі қосылыс болуына байланысты органикалық қосылыстардағы сияқты да әр түрлі изомерлер береді.
Кеңістік изомерия
Сольваттық (гидраттық) изомерия
Иондық изомерия
Координациялық изомерия
Оптикалық изомерия
1.Кеңістік изомерия лигандтар әр түрлі кешенді қосылыстарда лигандтардың кеңістікте орналасуына байланысты болады.
[Pt(NH3)2Cl4]
Pt
Pt
Cl
Cl
NH3
Cl
NH3
Cl
Cl
NH3
Cl
Cl
NH3
Cl
цис-изомер (қызыл сары) транс-изомер (сары)
2.Сольваттық (гидраттық) изомерия кезінде су молекуласының ішкі және сыртқы сфераға таралып орналасуына байланысты.
[Cr(H2O)6]Cl3[Cr(H2O)5Cl]Cl2· H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl· 2H2O
күлгін түсті ашық жасыл түсті жасыл түсті
3.Иондық изомерия кешенді қосылыс құрамында иондардың орналасуына тәуелді болады.
4.Координациялық изомерия бикешенді қосылыстарда байқалады:
[Co(NH3)6][Cr(CN)6], [Cr(NH3)2][Co(CN)6]
5.Оптикалық изомерия органикалық заттар үшін белгілі болған (Л.Пастер), ал кешенді қосылыстардың изомерлі қосылыстарының алғашқы өкілін 1907 жылы А.Вернер зертеулерінен белгілі болды, олар жарықтың поляризациялану жазықтығын әр түрлі бұрады.
Кешенді қосылыстарды атау үшін алдымен катионды ілік септігінде атап, анионды тәуелділік жалғауына жалғап атайды.
Катионды кешенді қосылысты атау үшін кешен түзушінің аты ілік жалғауымен аталып, жақша ішінде валенттілігі рим цифрымен көрсетіледі, теріс зарядты лиганд саны грек санымен аталып, соңына «о» жалғауын жалғайды, ең соңынан электрбейтарап лиганд саны және аты аталады (егер лиганд – Н2О болса, – «акво», NH3 – болса, – «аммин» делінеді), сыртқы сферадағы анион аты тәуелділік жалғауын жалғау арқылы аталады.
Мысалы: [Cu(NH3)4]SO4 – мыстың (ІІ) тетрааммин сульфаты
[Pt(NH3)3Cl]Cl – платинаның (ІІ) хлоротриаммин хлориді.
Анионды кешенді қосылысты атау үшін сыртқы сферадағы катион аты ілік септігінің жалғауымен аталып, соңынан лиганд аты жоғарыдағы көрсетілген ретпен аталады. Кешен түзушінің латынша атына -ат жалғауы жалғанып, валенттілігі рим цифрымен жақша ішінде көрсетіліп, тәуелділік – ы, і жалғаулары қосылады.
Мысалы: K4[Fe(CN)6] – калийдің гексацианоферраты (ІІ)
Na[Al(OH)4] – натрийдің тетрагидроксоалюминаты (ІІІ)
Бейтарап кешенді қосылыстар аты катионды кешенді қосылыстар сияқты, кешен түзуші аты атау септігінде аталып, валенттілігі көрсетілмейді.
Мысалы: [Pt(NH3)2Cl2] – дихлородиаммин платина
[Ni(CO)4] – тетракарбонил никель
Енді, кешенді қосылыстардың қолданылуына тоқталсақ:
- Кешенді қосылыстар химияның сан саласын, атап айтқанда, бейорганикалық, аналитикалық, органикалық химияларды байланыстыратын «көпір» сияқты.
- Кешенді қосылысттар көмегімен көптеген сапалық және сандық анализ жүргізуге болады. Мысалы, Fe+2, Fe+3 иондарын кешенді темір қосылыстары көмегімен анықтауға болады:
FeCI2 + K3[Fe(CN)6] = KFe+2[Fe+3(CN)6]↓ + 2KCI
турнбулл көгі
FeCI3 + K4[Fe(CN)6] = KFe+3[Fe+2(CN)6]↓ + 3KCI
берлин көгі
- Кешенді қосылыстар көмегімен металлургияда талай металдарды бір-бірінен бөлуге мүмкіндік туады.
- Фото, киноматериалдарды өңдеудің негізінде кешенді қосылыстардың түзілуі жатыр.
- Кешенді қосылыстар адам организмі мен өсімдік дүниесінің өмір сүру үшін маңызды роль атқарады. Қан, лимфа, ткань сұйықтығы құрамына «өмірлік металдар» аквокешенді қосылыстар күйінде болады.
Мысалы, адам мен жан-жануар қаны құрамына кіретін гемоглобинде кешен түзуші темір ионы болса, өсімдіктердің хлорофилінде кешен түзуші (Mg) магний ионы болады.
- Кешенді қосылыстар көмегімен талай ауруларды емдеуге болады. Атап айтқанда платиналық металдардың кешенді қосылыстары аса қауіпті ісіктерді (рак) азайтуға мүмкіншілік береді.
§8 Айнымалы құрамды қосылыстар
Молекулалық құрылысты заттар құрам тұрақтылық заңына бағынатынын білеміз; ол бұл заңға бағынбайтын заттар айнымалы құрамды қосылыстар болып табылады. Бұл қосылыстар теориясы нақты кристалдың құрылысы негізінде жасалды. Атом мен ион кристалдық тор түйіндерінде ғана емес олардың арасында да болуы мүмкін. Мысалы титан карбидінің молекуласындағы элементтер ТіС0,6-дан ТіС-ға, титан (ІІ) оксиді ТіО0,7-ден ТіО1,3-ке дейін синтездеу жағдайына байланысты өзгеріп отырады.Заттарды тұрақты және айнымалы құрамды деп жіктеу оларды зерттейтін тәсілдердің (электрөткізгіштік, магниттік қасиет, т.т.) дәлдігіне байланысты. Көпшілік жағдайда стехиометрлік құрамдас (дальтонидтер) заттардан ауытқу жиі кездеспейді. Жалпы алғанда, тұрақты және айнымалы құрамды заттардың болуы химиялық өзгерістерде үздіксіздік және дискреттіліктің біртұтастығын көрсетеді және ол сол заттарды құрайтын элемент атомдары арасында туатын байланысқа тәуелді болады. Көпшілік айнымалы құрамды заттардың кристалдық торлары металдық болады. Сондықтан ондағы байланыс локализацияланбаған, қанықпағандық және бағытталмағандық дейтін қасиеттермен сипатталады. Абсолюттік нөлден өзге температурада кристалдық тордың дефектісі болады, ол температура артқан сайын артады. Бертолидтер қатты ерітінділер мен дальтонидтердің аралығынан орын алады. Оларға су молекуласының саны көп кристаллогидраттар Na2SO4 · 10H2O, Na2CO3 · 10H2O және кейбір газдар гидраты (x – Cl2, CH4, H2S, Ar, Xe, SO3, т.т) x · nH2O (n = 6 – 8) –клатраттар жатады, олар мұздың кристалдық торының ішіне еніп, қатты заттар түзеді.
Мұндай қосылыстар соңғы кезде кеңінен зерттелуде. Мұнай, газ өндіру, өңдеу өндірісінде, газ, мұнай құбырларын жасағанда осы газ клатраттарының түзілу жағдайын толық зерттеп білген жөн. Газ клатраттарының түзілуоны қор ретінде сақтауға мүмкіндік берсе, ал олардың ыдырау жағдайын білу, газ қоспасын бір-бірінен бөлу үшін қажет болады. Теңіз суларын тұщыландыру көмірсутектердің тұрақты клатраттарының түзілуіне негізделген.
§9 ІІ-Тарауға қатысты жаттығулар және оны шешу жолдары
2.1 Мына көрсетілген оксидтерді жіктеңіз: SiO2, MnO2, CO2, Cr2O3, MnO3, MnO, K2O, PbO, Al2O3, Mn2O7. (§1).
Негіздік оксидтерге: K2O, PbO, MnO
Қышқылдық оксидтерге: SiO2, CO2, MnO3, Mn2O7
Екідайлы окидтерге: Al2O3, Cr2O3, MnO2
2.2 Мына қышқылдың H3PO4 натриймен, кальциймен, алюминиймен барлық мүмкін болатын тұздарының формулаларын жазып, атаңыз.
Kt An
|
H2PO4 (I)
|
HPO4 (II)
|
PO4 (III)
|
Na (I)
|
NaH2PO4
|
Na2HPO4
|
Na3PO4
|
Ca (II)
|
Ca(H2PO4)2
|
CaHPO4
|
Ca3(PO4)2
|
Al (III)
|
Al(H2PO4)3
|
Al2(HPO4)3
|
AlPO4
|
Аталуы
|
дигидрофосфаттар
|
гидрофосфаттар
|
фосфаттар
|
2.3 Мына негіздің Al(OH)3 мүмкін болатын нитраттарының, сульфаттарының және фосфаттарының формулаларын жазып, атаңыз.
Kt
An
|
Al(OH)2 (I)
|
AlOH (II)
|
Al (III)
|
NO3 (I)
|
Al(OH)2NO3
|
AlOH(NO3)2
|
Al(NO3)3
|
SO4 (II)
|
[Al(OH)2]2SO4
|
Al(OH)SO4
|
Al2(SO4)3
|
PO4 (III)
|
[Al(OH)2]3PO4
|
(AlOH)3(PO4)2
|
AlPO4
|
аталуы
|
алюминийдің дигидроксонитраты (сульфаты, фосфаты)
|
алюминийдің гидроксонитраты сульфаты, фосфаты)
|
алюминий нитраты (сульфаты, фосфаты)
|
2.4 Кешенді ионның зарядын, координациялық санын қосылыс формуласын жазып, оларды жіктеп атаңыз.
а)
Na[BiJ4] – анионды кешенді қосылыс (натрийдің тетраиодовисмутаты (ІІІ))
ә)
[Cr(NH3)5Cl]2+Cl2 – катионды кешенді қосылыс (хромның (ІІІ) хлоропентааммин хлориді).
б)
K3[Ag(S2O3)2] – анионды кешенді қосылыс, калийдің дитиосульфато аргентаты (І).
2.5Мына генетикалық байланысты жүзеге асыру үшін жүргізілетін реакциялар теңдеуін құрыңыз.
Cu → CuO → CuCl2↓ → Cu(OH)2 → CuSO4
Cu + O2 = 2CuO (қосылу реакциясы).
CuO + 2HCl = CuCl2 + H2O (алмасу реакциясы)
CuCl2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaCl (алмасу реакциясы)
Cu(OH)2 + H2SO4 = CuSO4 + 2H2O (алмасу реакциясы).
Бұл тараудан (ІІ) не білесің?
Бейорганикалық қосылыстардың анықтамалары (оксид, негіз, қышқыл, тұз).
Қосылыстардың жіктелуі.
Қосылыстардың графикалық формулаларын жазу.
Қосылыстардың номенклатурасы.
Металдар мен бейметалдардың генетикалық қатарын пайдаланып, заттардың алыну әдістері мен химиялық қасиеттеріне қатысты реакция теңдеулерін жазу.
Кешенді қосылыстар (қосылыс құрылымын анықтау, формулаларын құру алгоритмімен танысу, кешенді қосылыс түзуші және кешенді ионның зарядтарын анықтау, номенклатурасы, жіктелуі, изомерия түрлері.
Тарауға қатысты типтік есептермен танысып, шешу әдістерін үйрену.
а) химиялық элемент пен қосылыстарына олардың генетикалық қатарын пайдалану арқылы толық сипаттама беру,
ә) элементтің периодтық жүйедегі орнына байланысты олардың оксидтері мен гидроксидтерінің негіздік-қышқылдық қасиеттерін сипаттай білу,
б) кешенді қосылыстардың құрам бөліктерін, зарядтарын анықтап атай білу,
в) тұздарға (орта, негіздік, қышқылдық) толық сипаттама бере алу.
Достарыңызбен бөлісу: |