Особенности кристаллического строения и физические свойства

Раздел II. Сульфиды, сульфосоли и им подобные соединения
195
и стоят гораздо ближе к самородным элементам, чем к окислам и кисло
родным солям. Эти отличия обусловлены свойствами самих атомов или
ионов, входящих в состав сернистых, селенистых, теллуристых, мышья
ковистых и сурьмянистых соединений.
Ионы S, Se, Те, As и Sb по сравнению с кислородом обладают сущест
венно бо
/
льшими радиусами, более легкой способностью поляризоваться
и образовывать слабые гомополярные связи. С другой стороны, ионы
металлов, образующих с ними соединения, в менделеевской таблице за
нимают места в правой части (в семействе железа и побочных рядах боль
ших периодов) и принадлежат к числу сильно поляризующих ионов с
18электронной наружной оболочкой. Комплексные ионы, хотя и наблю
даются в сложных сернистых соединениях — сульфосолях, не обладают
столь прочными связями, как это имеет место, например, в силикатах
и других кислородных солях.
Явление поляризации приводит к тому, что в кристаллических струк
турах происходит значительное объединение и делокализация электронов
соседних противоположно заряженных ионов, о чем можно сделать за
ключение по явно выраженному для большинства сульфидов и подобных
им соединений металлическому блеску, свойственному вообще типичным
металлам. С этим легко увязывается также и электропроводность большин
ства сернистых, мышьяковистых и прочих соединений. Этим объясняют
ся и наблюдающийся иногда недостаток атомов металлов по сравнению с
атомами неметаллов (например, в пирротине — Fe
1–X
S), нередкое отсутствие
строгих дальтоновских соотношений в составе минералов и т. д.
В соединениях с S, Se, Те металлические свойства увеличиваются по
мере замены серы селеном и теллуром. В ряду семейства железа усиле
ние этих свойств происходит по мере приближения от Мn к Ni. To же са
мое мы можем заметить в ряду As, Sb и Вi, где металлические свойства
усиливаются по мере приближения к висмуту. Действительно, висмутин
(Bi
2
S
3
) характеризуется более сильным металлическим блеском, чем ан
тимонит (Sb
2
S
3
), тогда как аурипигмент (As
2
S
3
) полупрозрачен и облада
ет лишь алмазным блеском.

жүктеу/скачать 4,45 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: