Цепь из двух водородных электродов: нормального – электрод сравнения и заполненного исследуемым раствором с неизвестной концентрацией Н+ – электрод определения
ЭДС = ЕН° – ЕНХ; ЕН° = 0;
0,2Т
ЕНХ = ЕН° + ---------lg[H+]
n
0,2Т
ЭДС = 0 – 0 – ---------lg[H+]; ЭДС = 0,2ТрН
n
ЭДС
рН = ----------
0,2Т
Диффузионный потенциал
Разность потенциалов, возникающая на границе раздела между двумя неодинаковыми по составу или по концентрации растворами
l(H+) = 315 Ом-1см2
l(Cl-) = 65,5 Ом-1см2
Диффузионный потенциал усредняет скорости движения ионов при сохранении скачка потенциала на границе раздела растворов разной концентрации
Диффузионный потенциал усредняет скорости движения ионов при сохранении скачка потенциала на границе раздела растворов разной концентрации
В результате движения ионов в электролитическом мостике возникает диффузионный потенциал, направленный противоположно ЭДС гальванического элемента
Его влияние устраняют, включая между растворами электролитов насыщенный раствор KCl или KNO3, так как подвижности ионов примерно одинаковы: