1929 жылы Джон Слаттер жеке электрондардың тәуелсіз ортонормальді спин-орбитальдарынан n-электрондық жүйе үшін толық антисимметриялық толқындық функцияны құрудың жалғыз мүмкін түрі n-ші ретті анықтауыш екенін дәлелдеді, кейін ол Слаттер анықтаушысы деп аталды. Екі электронның орын ауыстыруы анықтауыштың екі бағанының ауыстырылуына сәйкес келеді, бұл белгінің өзгеруіне әкеледі және Паули принципіне сәйкес келеді. Слаттер анықтаушысы түрінде берілген көпэлектронды толқындық функция атомдар мен молекулалардың электрондық құрылымына есептердегі вариациялық есептеулер үшін ыңғайлы.
Фок В.
1951 жылы Клеменс Рутаан алғаш рет Хартри-Фок әдісінде атомдық орбитальдардың сызықтық комбинациясы ретінде молекулалық орбиталь ұғымын қолданды [10]. Рутаан ұсынған Шредингер теңдеуін шешу әдісі молекулалық орбитальдарды атомдық орбитальдардың сызықтық комбинациясы (SSP MO LCAO) ретінде жақындатудағы Өздігінен консистентті өріс әдісі деп аталады. Хартри-Фок-Рутаан әдісі кванттық химиядағы барлық эмпирикалық емес және жартылай эмпирикалық есептеу әдістерінің негізін құрады.
