КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ
МАТВИЕНКО ВЛАДИМИР НИКОЛАЕВИЧ
КОНСПЕКТ ПОДГОТОВЛЕН СТУДЕНТАМИ, НЕ ПРОХОДИЛ
ПРОФ РЕДАКТУРУ И МОЖЕТ СОДЕРЖАТЬ ОШИБКИ
СЛЕДИТЕ ЗА ОБНОВЛЕНИЯМИ НА VK.COM/TEACHINMSU
Лекция
2. Поверхностное
натяжение
.
Капиллярные
явления .
Поверхностное
натяжение
Поверхностное
натяжение – фактор интенсивности поверхностной
энергии.
Существование данной энергии обусловлено нескомпенсированностью поля
межмолекулярных
сил на межфазной поверхности. Если рассмотреть математически ,
то
объединив уравнения 1-го и 2-го начал термодинамики для гетерогенной системы
получаем
:
𝑑𝑈 = 𝑇 𝑑𝑆 − 𝑃 𝑑𝑉 + 𝜎𝑑𝑆 +
𝑘
∑︁
𝑖=1
𝜇
𝑖
𝑛
𝑖
+ 𝜙𝑑𝑞
(2)
и при 𝑆, 𝑉, 𝑛, 𝑞 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡, 𝜎 =
(︂ 𝜕𝑈
𝜕𝑠
)︂
𝑠,𝑉,𝑛,𝑞
или относительно других потенциалов
𝜎 =
(︂ 𝜕𝑈
𝜕𝑠
)︂
𝑠,𝑉,𝑛,𝑞
=
(︂ 𝜕𝐻
𝜕𝑠
)︂
𝑠,𝑃,𝑛,𝑞
=
(︂ 𝜕𝐹
𝜕𝑠
)︂
𝑇 ,𝑉,𝑛,𝑞
=
(︂ 𝜕𝐺
𝜕𝑠
)︂
𝑇 ,𝑃,𝑛,𝑞
(3)
Таким образом, поверхностное натяжение есть частная производная от любого тер-
модинамического потенциала по площади межфазной поверхности при соответству-
ющих постоянных параметрах.
Изменение энергии поверхности можно представить через энергию Гиббса, при-
ходящуюся на единицу поверхности 𝐺 = 𝐺
𝑠
𝑆
или 𝑑𝐺 = 𝑑(𝐺
𝑠
𝑆)
, тогда
𝜎 =
𝜕𝐺
𝜕𝑠
= 𝐺
𝑠
+ 𝑠
(︂ 𝜕𝐺
𝑠
𝜕𝑠
)︂
(4)
где второе слагаемое в уравнении зависит от того какое состояние вещества мы рас-
сматриваем (табл. 3). Как можно видеть, для растворов добавок не равен нулю, и,
следовательно, при изменении площади поверхности меняется состав поверхност-
ного слоя. Для индивидуальных веществ такого не происходит.
Поверхностное натяжение также можно определить, представив его как работу,
расходуемую на обратимый разрыв столбика жидкости с поперечным сечением 1/2
единицы площади, так как при разрыве образуется новая поверхность с площадью
единица. Поверхностное натяжение связано с работой, расходуемой на разрыв меж-
молекулярных связей. Чем сильнее межмолекулярные связи, тем больше поверх-
ностное натяжение на границе с газовой фазой. Единицы измерения поверхностного
натяжения Дж/м
2
= H/м.
В табл 4 представлено, какие значения принимает энергия поверхностного натя-
жения для некоторых веществ. Самую большую поверхностную энергию, и вслед-
ствие этого самую большую прочность имеет алмаз, а самую маленькую энергию
имеет жидкий гелий, вследствие чего он, например, проявляет свойство сверхтеку-
чести.
10
Достарыңызбен бөлісу: