Есептерді шығару жолдары
Мысал 7.1. Cu + (NH 4) 2S 2O 8 CuSO 4 + (NH 4) 2SO 4реакциясы үшін 298,3 К –де реакция жылдамдығының константасы 9,610 -3 л/мольмин тең, ал 313,3 К-де – 18,16 л/ мольмин.
Теңдеу бойынша және сызба әдісімен активтену энергиясын есептеңіз, 333,2 К-де реакция жылдамдығының константасын анықтаңыз; әрекеттесетін бастапқы заттардың концентрациясы бірдей болса 2 сағатта қанша зат әрекеттеседі. Вант-Гофф ережесінің қолданылуын тексеру. Реакция ретін молекулалығы бойынша есептеу.
Шешуі. Теңдеу бойынша Ea активтену энергиясын табамыз:
2,3T T k
2,308 8,314 313,2 293,2
18,6 103
E 1 2 lg 2
lg 25516,4 Дж/моль
a
T2 T1 k1
313,2 293,2
9,6 103
немесе 25,5кДж/моль Активтену энергиясын
Ea сызба әдісімен теңдеуді пайдалана отырып табамыз:
𝑙gk
𝑙gA
a
2,303 8,314T
Эксперименталды берілгендерді келесі түрде көрсетеміз: 1/Т 103 3,41 3,195
lgk -2,018 -1,7
Анықтаймыз
tg 2,02 1,74 103
3,41 3,19
Активтену энергиясын (7.19) теңдеу бойынша анықтаймыз:
2,303 8,314 tg
2,303
2,02 1,74 103 25483 Дж/моль
a
немесе 25,48 кД;ж/моль
8,314
3,41 3,19
333,2К температурада жылдамдық константасын теңдеуге қойып табамыз:
k T T
,
𝑙g 3 3 2
k2 2,3R T3T2
𝑙gk
25490 333,2 313,2 + lgk ;k = 36,9610–3
3 2,3 8,314 333,2 313,2
Екі сағатта әрекеттескен зат мөлшерін есептейміз. Екінші реттік теңдеудің орнына қойып:
k 1 c ,
39,96 103 1
c , осыдан с = 0,827
c0 c0 c
120
1 c
Соған сәйкес 120 минутта 333,2К 82,7% зат әрекеттеседі.
(7.16) теңдеуді пайдаланып, жылдамдықтың температуралық коэффициентін анықтаймыз:
k
t10 ∘
9,6 10 3 18,16 10 3
=2,89
kt
k
t10∘
9,6 103
18,96 103 39,96 103
3,20
t
k 18,16 10 3
Температура жоғарылаған сайын реакция жылдамдығы 2,9 - 3,2 есеге өсетіні көрінеді, ол Вант- Гофф ережесіне сәйкес келеді.
Бақылау тапсырмалары
Есептер 7.1-25. Екі температурада реакция жылдамдығының константаларының мәндері негізінде анықтау
3
0
керек: активтену энергиясын, T температура кезінде жылдамдық константасын, егер бастапқы концентрация c
3
тең болса, уақытта жұмсалған, жылдамдықтың температуралық коэффициенті мен зат мөлшерін. Реакция реті мен молекулалығы сәйкес келеді.
№
|
Реакция
|
Т1, K
|
k1,мин-1
|
Т2, K
|
k2,мин-1
|
T03,K
|
, мин
|
с0, кмоль/м3
|
1
|
H2 + Br2 2HBr
|
574,5
|
0,0856
|
497,2
|
0,00036
|
483,2
|
60
|
0,03
|
2
|
H2 + Br2 2HBr
|
550,7
|
0,0159
|
524,6
|
0,0026
|
568,2
|
10
|
0,10
|
3
|
H2 + I2 2HI
|
599,0
|
0,00146
|
672,0
|
0,0568
|
648,2
|
28
|
2,83
|
4
|
H2 + I2 2HI
|
683,0
|
0,0659
|
716,0
|
0,375
|
693,2
|
27
|
1,83
|
5
|
2HI H2 + I2
|
456,2
|
0,94210-6
|
700,0
|
0,00310
|
923,2
|
17
|
2,38
|
6
|
2HI H2 + I2
|
628,4
|
0,80910‾4
|
780,4
|
0,1059
|
97,2
|
18
|
1,87
|
7
|
2NO N2 + O2
|
1525,2
|
47059
|
1251,4
|
1073
|
1423,2
|
45
|
2,83
|
8
|
2N2O 2N2 + O2
|
986,0
|
6,72
|
1165,0
|
977,0
|
1053,2
|
65
|
1,75
|
9
|
N2O5 N2O4+½O2
|
298,2
|
0,00203
|
288,2
|
0,47510‾3
|
338,2
|
32
|
0,93
|
10
|
2PН3 2P + 3 H2
|
953,2
|
0,0183
|
918,2
|
0,0038
|
988,2
|
80
|
0,87
|
№
|
Реакция
|
Т1, K k
|
1,мин-1
|
Т2, K
|
k2,мин-1
|
T03,K
|
, мин
|
с0,
кмоль/м3
|
11
|
SO2Cl2SO2 + Cl2
|
552,2
|
0,60910‾4
|
593,2
|
0,13210‾2
|
688,2
|
35
|
2,50
|
12
|
ClO3 + 6FeSO4 + 3H2SO4 KCl +
3Fe2(SO4)3 + 3H2O
|
283,2
|
1,00
|
305,2
|
7,15
|
383,2
|
35
|
1,67
|
13
|
CO + H2O
CO2 + H2
|
288,2
|
0,00031
|
313,2
|
0,00815
|
303,2
|
89
|
3,85
|
14
|
COCl2 CO + Cl2
|
655,0
|
0,5310‾2
|
745,0
|
67,610‾2
|
698,2
|
104,5
|
0,80
|
15
|
C2H5ONa+CH3I
C2H5OCH3+NaI
|
273,3
|
0,0336
|
303,2
|
2,125
|
288,2
|
10
|
0,87
|
16
|
СН2OHCH2Cl +
KOH KCl + CH2OHCH2OH
|
297,7
|
0,68
|
316,8
|
5,23
|
303,2
|
18
|
0,96
|
17
|
CH2ClCOOH + H2O
HCl + CH2OHCOOH
|
353,2
|
0,22210-4
|
403,2
|
0,00237
|
423,2
|
26
|
0,50
|
18
|
CH3CO2C2H5 +
NaOH C2H5OH + СH3CO2Na
|
282.6
|
2,307
|
318,1
|
21,65
|
343,2
|
15
|
0,95
|
№
|
Реакция
|
Т1, K
|
k1, мин‾1
|
Т2, K
|
k2, мин‾1
|
T03,K
|
, мин
|
с0,
кмоль/ м3
|
19
|
CH3CO2CH3+H2O
CH3CO2H+CH3OH
|
298,2
|
0,65310‾3
|
308,2
|
1,66310‾3
|
313,2
|
25
|
1,61
|
20
|
CH3CO2CH3+H2O
CH3CO2H+CH3OH
|
298,2
|
16.0910‾3
|
308,2
|
37,8410‾3
|
323,2
|
80
|
2,96
|
21
|
CH3CO2C2H5+H2O
CH3CO2H+C2H5OH
|
273,2
|
2,05610‾5
|
313,2
|
0,10910‾2
|
298,2
|
67
|
3,55
|
22
|
CH2O+NaOH
HCO2Na +CH3OH
|
323,2
|
5,510‾3
|
358,2
|
0,294
|
338,2
|
5
|
0,50
|
23
|
(CH3)2SO4+NaI
CH3I +Na(CH3)SO4
|
273,2
|
0,029
|
298,2
|
1,04
|
285,5
|
100
|
3,89
|
24
|
C6H5CH2Br +
C2H5OH HBr + C6H5CH2OC2H5
|
298,2
|
1,44
|
338,2
|
2,01
|
318,2
|
90
|
2,67
|
Зертханалық жұмыс №1.
Қышқылдық ортада ацетонның иодталу реакциясының жылдамдығын зерттеу
Ацетонның иодталу реакциясы келесі түрде жүреді:
CH3COCH3 + I2 CH3COCH2I + HI
Процесс автокаталитикалық жүреді, осылай реакция өнімдерін жылдамдатады (сутегі иондарымен). Ацетонның иодталу реакциясы екі стадияда жүреді;
Ацетонның энолдануының қайтымды реакциясы:
CH3COCH3 CH3COH = CH2
Иодтың энол формасымен әрекеттесуі:
CH3COH = CH2 + I2 → CH3COCH2I + H+ + I‾
Бірінші реакция баяу жүреді, екіншісі тез және аяғына дейін жүреді.
Сондықтан процесс жылдамдығы ацетонның энолдану жылдамдығымен анықталады , ол сутек иондарының концентрациясына пропорционал, бірақ иод концентрациясына иәуелсіз. Нәтижесінде реакция екінші реттік бойынша жүреді.
Жұмыс мақсаты: реакция кинетикасын зерттеу кезінде сынамаларды таңдау әдісімен танысу, жылдамдықтың орташа активтену энергиясын анықтау, ацетонның иодталу реакциясының активтену энергиясын зерттеу. Катализатордың бастапқы концентрациясының жылдамдық константасынан тәуелділігін зерттеу.
Аспаптар мен ыдыстар: термостат, 250 мл колба, 25 мл пипеткалар, титрлеуге арналған бюреткалар мен конустық колбалар.
Реактивтер: 0,1 н 4% КJ йод ерітіндісі; 0,5 – 1 н HCI; ацетон; 0,1 н NaHCO3; 0,01 н Na2S2O3; крахмал.
Жұмыстың орындалу тәртібі:
Жұмыстың 2 нұсқасы беріледі:
Бірінші нұсқа. 1.Екі Т ( 25-ден 450С-ке дейін) кинетикалық тәжірибе жүргізу, бірақ HCI бір концентрациясында. 2. Реакция жылдамдығының константасын есептеу. 3. Активтену энергиясын есептеу.
Достарыңызбен бөлісу: |