Оқулық "Білім беруді дамытудың федералды институты"
жүктеу/скачать 9,08 Mb. Pdf көрінісі
|
Белик Физикалық және коллоидтық химия
|
2.2.4. Мінсіз газдарды араластыруда энтропияның ӛзгеруі Газдарды араластыру – ӛздігінен болатын процестердің типтік мысалы. Аралары бӛлінген екі ыдыста екі мінсіз газ бар ойлайық. Бірінші және екінші ыдыстағы газдардың кӛлемі мен мӛлдерінің саны V 1 , n 1 және V 2 , n 2 - ға тең болсын (1, 2 индекстері сәйкесінше бірінші және екінші газға жауап береді). Арасындағы кедергіні алып тастағанда газдар араласып, энтропия ӛседі. ∆S^ екі мінсіз газды араластырғандағы энтропияның толық ӛзгеруін изометриялық кеңеюдің екі процесінің қосындысы деп ойлауға болады: Алынған кӛлем (V 1 + V 2 ) бастапқылардың кез келгенінен артық болғандықтан, араластырғанда жҥйенің энтропиясы ӛсу керек. Кӛлемдердің қатынасын араластыратын газдардың мольдерінің сандарының қатынастарына алмастыруға болады: мҧндағы X 1 — қоспадағы бірінші газдың мольдік ҥлесі. 56 (2.17) Екінші газ ҥшін аламыз Газдарды араластырудағы энтропияның ӛзгерісінің теңдеуін мына формада ҧсынуға болады AS GW - -n 1 R lnX 1 - n 2 R lnX 2 . Мінсіз газ қоспалары ҥшін аламыз и мольдердің санын, газ қоспасын жасаушы компоненттердің қосынды санына бӛлгеннен кейін қоспаның бір мольі ҥшін энтропияның ӛзгеруін аламыз: (2.16) 2.2.5. Қайтымды фазалық ауысу кезіндегі энтропияның ӛзгеруі. Трутон ережесі Фазалық ауысулар (балқу, буға айналу, сублимация, полиморфты айналу және оларға керілер) қысым мен температураның тҧрақты мәндерінде болады. Соған сәйкес: немесе мҧндағы ∆ Н ф . п — фазалық ауысудағы энтальпияның ӛзгеруі; Т фп — фазалық ауысудың температурасы. Жеке заттар жағдайында мына қатынас орындалады: Т н . т.к (1 атм сыртқы қысым кезінде) қалыпты қайнау температурасында ∆S бу шамалары туралы мәліметтерді қарасақ, онда полярсыз және ассоциаттанбаған сҧйықтықтар ҥшін Трутонның ережесіне сәйкес, газ тудыру энтропиясы салыстырмалы тҥрде тар аралықта (10,5 — 11,0)R ӛзгереді және қҧрайды. 57 Егер оның 1 атм қысым кезіндегі температурасы белгілі болса, бҧл ереже жеке заттың булану жылуын бағалауға мҥмкіндік береді. Термодинамиканың бірінші және екінші заңдарының негізінде, әр тҥрлі процестердегі ∆S энтропияның ӛзгеруін ғана анықтауға болады. Алайда, ары қара кӛрсетілетіндей, бҧл заңдарды толықтыра отырып, энтропияның абсолютті мәнін есептеуге болады. жүктеу/скачать 9,08 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|