15
При полимеризации виниловых мономеров анион-радикал обра-
зуется в
результате присоединения двух молекул мономера:
•
+
2
2
2
Na+2CH =CH(Ph)
Na ,CH -CH(Ph)-CH -CH(Ph)
Существование анион - радикала доказано методом ЭПР.
Рост цепи.
В наиболее простых
случаях анионной полимери-
зации рост цепи можно рассматривать как последовательность актов
присоединения мономера к макроаниону, как, например, при полиме-
ризации инициируемой амидом натрия:
P
P
-
k
+
2
2
n
2
2
-
k
+
2
2
n+1
2
H N-[CH -CH(Ph)] -CH -CH(Ph),Na +CH =CH(Ph)
H N-[CH -CH(Ph)] -CH -CH(Ph),Na
Однако во многих случаях акту присоединения мономера к мак-
роаниону предшествует его взаимодействие с
координационно-
насыщенным противоионом либо
диполь-дипольное или ион-
дипольное взаимодействие с ионной парой.
В ходе полимеризации происходит регулирование структуры це-
пи. Так, в
присутствии свободных анионов мономер присоединяется
со стороны углеродного атома с наименьшей
электронной плотно-
стью:
δ+
δ-
-
+
-
2
2
-
δ+
δ-
2
2
-
2
2
Me A +CH =CH(COOR)
A-CH -CH(COOR),Me
A-CH -CH(COOR),Me+CH =CH(COOR)
A-CH -CH(COOR)-CH -CH(COOR),Me
где Me
Достарыңызбен бөлісу: