В экспериментальной части приведены методики синтеза сополимеров, а
также описаны методы исследования, примененные в работе.
Полученные результаты и их обсуждение
Для синтеза композиционно-однородных чередующихся сополимеров на
основе АМА и ВАЭ был выбран компенсационный подход. Согласно теории
сополимеризации факторами, определяющими состав сополимера при радикальном
инициировании, являются относительные активности мономеров, и в каждый момент
полимеризации состав сополимера определяется мгновенным составом мономерной
смеси. В случае, когда относительные активности мономеров сильно различны, а это
имеет место в случае сополимеризации АМА с ВАЭ (в работе использованы
литературные данные, а также рассчитанные по методу Келена-Тюдоша на основании
данных о зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси при
сополимеризации из мономерной смеси для БМА и ЭГА при их сополимеризации с
ВБЭ и ВиБЭ значения относительных активностей), высокая скорость образования
полимера из мономерной смеси наблюдается в избытке активного мономера, и
образуется сополимер, обогащенный активным мономером. Метод равномерного
введения активного мономера (компенсационной сополимеризации) в любой момент
времени обеспечивает условия получения полимера с большим содержанием ВАЭ из
пары «активный мономер – неактивный мономер»: вводимый АМА ввиду высокой
9
активности выходит из сферы реакции, образуя продукт сополимеризации, а ВАЭ
вновь находится в значительном избытке.
Говоря о структуре образующихся сополимеров необходимо сказать, что в
данном случае устраняется эффект градиента валового состава сополимера, а
образующийся сополимер должен иметь высокую степень композиционной
однородности,
обеспечиваемой
в
том
числе
неспособностью
ВАЭ
к
гомополимеризации в условиях радикального инициирования. Данные предпосылки
позволяют говорить о вероятности получения сополимера с чередующейся
структурой (схема 1):
Достарыңызбен бөлісу: |