10
Рис. 1. Кривая изменения
температуры при синтезе
сополимеров
БА-ВБЭ
в
условиях
кипения
ВБЭ
методом компенсационной
сополимеризации (кривая 1)
и методом сополимеризации
из
мономерной
смеси
(кривая 2) при идентичном
составе
и
объеме
компонентов (концентрация
ДАК 0.015 мол %).
Используемый избыток ВБЭ позволяет обеспечить проведение синтеза в
стационарном режиме при температуре кипения ВБЭ. Особенности температурного
режима при проведении синтеза представлены на рис. 1. Видно, что в случае
компенсационного метода колебания температуры в системе составляют 1-2
0
, что
обеспечивается успешным теплосъемом при контакте флегмы со стенками
теплообменника, и время добавления акрилата при масштабировании методики будет
определяться возможностями равномерного теплосъема. Для сравнения на рис. 1
приведены данные о температурном режиме при сополимеризации из мономерной
смеси при идентичном составе и концентрации ДАК (кривая 2). Видно, что
температурный скачок составляет более 10 градусов, что связано, вероятно, с
большим гель-эффектом в данном случае, т.к. на первой стадии в условиях большего
количества акрилата наблюдается образование сополимера с его преимущественным
содержанием.
Полученные
данные
при
сополимеризации
однозначно
свидетельствуют о преимуществах метода полимеризации БА с ВБЭ
компенсационным способом в кипящем мономере.
Предлагаемый подход представляет интерес как с позиции проведения
полимеризации в стационарном температурном режиме, так и с точки зрения синтеза
композиционно-однородных сополимеров. Контроль состава сополимеров с
применением гравиметрии, ИК- и
1
Н ЯМР-спектроскопии позволяет говорить о
постоянстве валового состава сополимера и косвенно о композиционной
однородности сополимера (табл. 1). Практически эквимольный состав сополимера
БА-ВБЭ может получиться только в том случае, когда имеет чередующееся строение,
т.к. радикал ВБЭ не присоединяется к своему мономеру.
Достарыңызбен бөлісу: