КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ
МАТВИЕНКО ВЛАДИМИР НИКОЛАЕВИЧ
КОНСПЕКТ ПОДГОТОВЛЕН СТУДЕНТАМИ, НЕ ПРОХОДИЛ
ПРОФ РЕДАКТУРУ И МОЖЕТ СОДЕРЖАТЬ ОШИБКИ
СЛЕДИТЕ ЗА ОБНОВЛЕНИЯМИ НА VK.COM/TEACHINMSU
можем в несколько раз, а вот повысить с помощью поверхностно инактивных ве-
ществ (ПИВ) поверхностное натяжение мы можем только на несколько процентов.
Происходить это может, например, при добавлении раствора NaCl, при этом ионы
концентрируются в поверхностном слое и тем самым усиливают его слой.
Рис. 17. Зависимость поверхностной активность ряда спиртов от концентрации
Термодинамика поверхностных явлений,
Уравнение Шишковского и Ленгмюра.
Учтем собственные размеры адсорбированных молекул и их взаимное отталки-
вание, тогда при предельном значении Γ
𝑚𝑎𝑥
(больших концентрациях) мы можем
записать уравнение Гиббса и проинтегрировать его:
𝑅𝑇 Γ
𝑚𝑎𝑥
= −
𝑑𝜎
𝑑𝑙𝑛𝑐
= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡
(78)
Милнер показал, что двухмерное состояние характеризуются двухмерным давле-
нием:
𝜋 = −∆𝜎 = 𝑅𝑇 Γ
𝑚𝑎𝑥
𝑙𝑛𝑐 + 𝐵
(79)
Шишковский в свою очередь экспериментально выводит уравнение
𝜋 = −∆𝜎 = 𝑏𝑙𝑛(𝐴𝑐 + 1)
(80)
Уравнение Шишковского хорошо удовлетворяет двум предельным условиям: ли-
нейной зависимости (область Генри) и области высоких концентраций.
В области Генри (малые концентрации 𝑐 << 1/𝐴) логарифм может быть разло-
жен в ряд, что даст
𝜋 = −∆𝜎 ≈ 𝐴𝑏𝑐
(81)
35
Достарыңызбен бөлісу: