Конференциясының ЕҢбектері

292 
УДК 541.64:541.49 
 
СТАТИСТИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ 
ЧЕРЕДУЮЩИХСЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ МОНОМЕРОВ С СОПРЯЖЕННОЙ 
ЕНИНОВОЙ СВЯЗЬЮ 
 
Урмашев Б.А., Сабденова У.О., Асылбекова Г.Т. 
ЮКГУ им. М.Ауезова, Шымкент, Казахстан 
 
Түйін 
Мақалада  қабысқан  енин  жүйелі  мономердің  винилфенильдік  эфирмен  және  этилфумаратпен 
сополимерлеріндегі  бутенинилциклогексанолдың  буындарының  кезектесу  мүмкіндіктері  және  осы 
буындардағы  негізгі  мономердің  қатарласу  санының  орташа  мәндері  есептеліп  талдау  жасалынған. 
Сонымен  қатар  зертелген  жүйелер  үшін   құрамы  кезектес  буындардан  құралатын  жаңа  сополимерлерді 
алу үшін бастапқы мономерлік қоспаның арақатынасы анықталған. 
 
Summary 
This  article  assumes  that  the  probability  of  formation  of  various  structures  and  the  average  length  of  a 
sequence  of  identical  monomer  units.  The  analysis  of  the  distribution  function  of  monomer  units  in  order  to 
determine the ratio of initial monomer mixture to produce alternating copolymers. 
 
В  настоящее  время  известно,  что  для  обеспечения  химической  промышленности 
новыми мономерами в области химии высокомолекулярных соединений ученые многих стран 
используют комплексообразующие соединения. Одним из основных критериев подбора таких 
мономеров для проведения реакции радикальной сополимеризации является их склонность к 
образованию  ассоциатов  типа  мономер-сомономер.  Исследования  ведутся  также  в 
направлении  определения  влияния  данных  комплексов  на  реакционные  способности 
изучаемых  мономерных  систем  в  массе,  в  растворе  и  т.д.  Подобного  рода  исследования 
ведутся  и  в  казахстанских  вузах.  Получены  ряд  сополимеров  с  определенными  физико-
химическими свойствами полезными в строительстве,  агропромышленном секторе и др.  Для 
определения  зависимости  этих  свойств  необходимо  иметь  приблизительное  представление о 
составе и структуре полученных полимеров. 
В  данной  работе  с  целью  подробного  обсуждения  относительных  активностей 
мономерных  пар,  изученных  в  работах  [1,  2],  а  также  для  определения  их  способностей  к 
чередованию нами были рассчитаны вероятности образования различных структур f и средняя 
длина последовательности однотипных звеньев L (таблица 1). 
 
Таблица  1  –  Вероятности  образования  различных  структур  f  и  средняя  длина  звена  L  в 
сополимерах БЦГ~ВФЭ 
 
M
1
 
M
2
 
f (M
1
:M
1
) 
f(M
1
:M
2
) 
f(M
2
:M
1
) 
f (M
2
:M
2
) 
L
M1
 
L
M2
 
ВФЭ 
90 
10 
0,7087 
0,1432 
0,0049 
5,95 
1,03 
75 
25 
0,4396 
0,2664 
0,0275 
2,65 
1,10 
50 
50 
0,1923 
0,3497 
0,1084 
1,55 
1,31 
25 
75 
0,1580 
0,2874 
0,2673 
1,18 
1,93 
ЭФ 
90 
10 
0,6676 
0,1648 
0,0027 
5,05 
1,02 
75 
25 
0,3971 
0,2941 
0,0147 
2,35 
1,05 
50 
50 
0,1731 
0,3846 
0,0577 
1,45 
1,15 
25 
75 
0,0519 
0,3846 
0,1731 
1,15 
1,45 
10 
90 
0,0148 
0,2941 
0,3970 
1,05 
2,35 
 
Расчеты  распределения  звеньев  сомономеров  в  сополимерах  1-(3-бутен-1-
инил)циклогексан-1-ола  (БЦГ)  с  винилфениловым  эфиром  (ВФЭ)  и  этилфумаратом  (ЭФ) 
показывают,  что  при  содержании  в  исходной  смеси  от  50  до  75  мол.  %.  БЦГ  образуются 

293 
сополимеры, в которых почти равновероятны любые сочетания  - от одной до шести единиц. 
С  увеличением  доли  ВФЭ  в  сополимерах  число  последовательностей,  состоящих  из  одного 
элементарного звена БЦГ, постопенно возрастает, и при содержании в сополимере более чем 
54,8  %  винилового  эфира  (ВЭ)  молекулы  БЦГ,  в  основном,  распределяются  в  виде  одной 
мономерной единицы [3]. 
Полный  статистический  расчет  характеристических  параметров  чередующихся 
сополимеров  свидетельствует,  что  вероятность  присоединения  ВФЭ  к  радикалу,  последним 
звеном  которого  является  БЦГ  (Р
12
),  растет  с  увеличением  мольной  доли  ВФЭ  в  исходной 
смеси  для  всех  исходных  соотношений.  А  вероятность  взаимодействия  молекулы  БЦГ  со 
своим  радикалом  (Р
11
),  соответственно,  уменьшается.  Вероятность  присоединения  БЦГ  к 
макрорадикалу, оканчивающемуся на ВФЭ Р
21
, колеблется от 0,5181 до 0,9667 (таблица 2). По 
мере  возрастания  содержания  ВФЭ  в  исходной  смеси  и,  соответственно,  их  звеньев  в 
сополимерах значение L для БЦГ постепенно понижается. 
Для  второй  сополимеризующей  исходной  системы  также  было  характерно 
повышенное  содержание  молекул  БЦГ  в  структуре  полученных  сополимеров.  Так,  при 
соотношении  90:10  и  75:25  мол.  %  количество  его  звеньев  в  среднем  (L
M1
)  составляет, 
соответственно, 5,05 и 2,35. Звенья ЭФ в сополимерах в среднем состоят из одного или двух 
молекул. 
 
Таблица  2  –  Статистический  анализ  характеристических  параметров  чередующихся 
сополимеров БЦГ-ВФЭ 
 
Состав исходной смеси, мол. % 
 
Р
11
 
 
Р
12
 
 
Р
22
 
 
Р
21
 
М
1
 
М
2
 
ВФЭ 
90 
10 
0,8319 
0,1681 
0,0333 
0,9667 
75 
25 
0,6226 
0,3774 
0,0937 
0,9063 
50 
50 
0,3548 
0,6452 
0,2366 
0,7634 
25 
75 
0,1549 
0,8451 
0,4819 
0,5181 
ЭФ 
90 
10 
0,8020 
0,1980 
0,0164 
0,9836 
75 
25 
0,5745 
0,4255 
0,0476 
0,9524 
50 
50 
0,3103 
0,6897 
0,1304 
0,8696 
25 
75 
0,1304 
0,8696 
0,3103 
0,6897 
10 
90 
0,0476 
0,9524 
0,5745 
0,4255 
 
Произведение констант  r
1
  ·  r
2
  =  0,17    и  0,07  для  БЦГ-ВФЭ  и  БЦГ-ЭФ  дает  основание 
говорить  об  определенной  степени  чередования.  Однако,  расчет  наиболее  вероятностных 
структур  указывает,  что  при  исходном  соотношении  БЦГ:ВФЭ  и  БЦГ:ЭФ  =  90:10  мол.  %  
преобладает  структура  –М
1
-М
1
-  [1,  2].  Как  видно  из  данных  таблицы  1,  -М
1
-М
1
-  для 
соотношения  БЦГ:ВФЭ  (ЭФ)  =  90:10  составляет  от  0,7087  (0,6676),  тогда  как  -М
1
-М
2
-  от 
0,1432  до  0,1648,  то  есть  данная  система  при  определенных  условиях  все  таки  проявляет 
склонность к чередованию. 
Как  и  следовало  ожидать,  средняя  длина  звена  L
М2
  для  ВФЭ  и  ЭФ  при 
сополимеризации  с  БЦГ  в  осносном  равна  единице,  что  подтверждает вывод  о  том,  что  при 
реакции  сополимеризации  в  присутствии  вещественного  инициатора  –  динитрила 
азобисизомасляной  кислоты  (ДАК)  радикалы  ВФЭ  и  ЭФ  не  способны  взаимодействовать со 
своим мономером. 
Нами  было  предположено,  что  наличие  в  молекулах  ЭФ  карбоксильной  группы 
образуя  ассоциаты  типа  М
2
-М
2
, 
 
вероятно,  способствует  более  высокой  активности  его  в 
реакциях  радикальной  сополимеризации  по  сравнению  с  ВФЭ  и,  как  следствие,  большему 
числу  его  звеньев.  Однако,  результаты  исследования  указывают,  что  подобные  комплексы 
особо не влияют на реакционную способность второго сомономера. Так, содержание звеньев -
БЦГ-ЭФ- и –ЭФ-БЦГ- в сополимерах составляет 0,7692, а для системы БЦГ-ВФЭ - 6994 при 

294 
эквивалентном  исходном  содержании  мономеров.  Причиной  тому  может  быть,  как  нам 
кажется, разрушение подобных комплексов растворителем – диметилсульфоксидом. 
Таким образом, наиболее чередующиеся структуры для данных систем наблюдаются в 
сополимерах  БЦГ-ВФЭ  и  БЦГ-ЭФ  при  исходных  соотношениях  сомономеров  –  50:50,  а  для 
БЦГ - ЭФ – 50:50 и 25 : 75 мол. %. 
 
Литература 
1
 
Урмашев  Б.А.,  Бекжанова  Қ.М.,  Әлиев  Н.Ӛ.  1-(3-бутен-1-инил)циклогексан-1-олдың 
винилфенилдік  эфирмен  радикалдық  сополимерленуі  //  «Әуезов  оқулары  –  7:  М.  Әуезов 
және  қазақстанудың  ӛзекті  мәселелері»  атты  халықаралық  ғылыми-тәжірибелік 
конференцияның еңбектері. Том 4. Шымкент, -2008, -260-262 бб. 
2
 
Урмашев Б.А., Мурзанова Д.А., Алиев Н.У. Комплексообразующие сополимеры на основе 1-(3-
бутен-1-инил) циклогексан-1-ола с этилфумаратом // «Әуезов оқулары – 8: ғылыми жетістіктер - 
ӛркениеттің  мәдени  және  экономикалық  дамуының  негіздері»  атты  халықаралық  ғылыми-
тәжірибелік конференцияның еңбектері. Том 6. Шымкент, -2009, -157-159 бб. 
3
 
Иванчев С.С. Радикальная сополимеризация. –Л.: Химия, 1985. -279 с. 
 
 
УДК 666.162.266.44. 
 
ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ХЛОРИДОВОЗГОНКУ МЕДИ В СИСТЕМАХ 
Cu
2
О-O
2
-C
12
H
n
Cl
m
(n+m=10) 
 
Утеева Р.А., Шевко В.М., Садыкова Ш.С. 
ЮКГУ им. М.Ауезова, Шымкент, Казахстан 
 
Түйін 
Мақалада  Cu
2
О-O
2
-C
12
H
n
Cl
m
(n+m=10)  жүйесінен  «Астра»  комплексті  бағдарламасын  қолдана 
отырып, тастанды қалдықтардан хлоридтер түрінде түсті металды бӛліп алуды 0,1 МПа қысымда және 
500-ден 1800К дейінгі температураның әсер етуін зерттеудің қорытындысы келтірілді. 
 
Summary 
The  results  of  studies  of  temperature  effect  (from  500  to  1800K)  and  pressure  of  0.1  MPa  on  chloride 
subliming of metals in the system Cu
2
О-O
2
-C
12
H
n
Cl
m
(n+m=10) with respect to the extraction of metals as chlorides 
from poor slag’s, using the bundled software “Astra” are demonstrated. 
 
Полихлорбифенилы (ПХД), имеющие общую форму C
12
H
10-n
Cl
n
 и структурный вид   
      относятся  к  хлоруглеводородам,  проблема  переработки  которых  находится  под 
наблюдением ООН [1].  
Имеются  несколько  методов  переработки  ПХД,  основная  часть  которых  связана  с  их 
сжиганием  [2,3]  с  получением  хлорида  водорода.  Нами  предлагается  использовать  ПХД  более 
рационально  с  получением  продукции,  имеющей  большую  стоимость    -  хлоридов  цветных 
металлов. 
В  настоящей  статье  приводятся  результаты  исследований  по  использованию  ПХД  для 
хлорирования  Cu
2
О.  исследования  проводились  при  помощи  программного  комплекса  «Астра», 
разработанного в МГТУ им.Баумана [4], на основе базы термодинамических ранных РФ и США 
[5,6]. 
В качестве базовых (предпологаемых) рассматривались реакции: 
 
9Cu
2
O + 2(C
12
HCl
9
) + 8O
2
 = 18CuCl + H
2
O + 24CO;   
 
 
 
(1) 
5Cu
2
O + 2(C
12
H
5
Cl
5
) + 12O
2
 = 10CuCl + 5H
2
O + 24CO;
 
 
 
 
(2) 
Cu
2
O + 2(C
12
H
9
Cl) + 16O
2
 = 2CuCl + 9H
2
O + 24CO;
 
 
 
 
 
(3) 
9Cu
2
O + 2(C
12
HCl
9
) + 20O
2
 = 18CuCl + H
2
O + 24CO
2
;  
 
 
 
(4) 
5Cu
2
O + 2(C
12
H
5
Cl
5
) + 24O
2
 = 10CuCl + 5H
2
O + 24CO
2
;
 
 
 
 
(5) 
Cu
2
O + 2(C
12
H
9
Cl) + 28O
2
 = 2CuCl + 9H
2
O + 24CO
2 
;
 
 
 
 
(6) 
 
Определялось  влияние  температуры  в  системах  (1-6)  и  количества  кислорода  на 
хлорирование  меди.  На  рисунках  1,2,3  приведена  информация  о  влиянии  температуры  и 

295 
количества  О
2
  на  степень  распределения  меди  в  системах  Cu
2
O-C
12
HCl
9
,  Cu
2
O-C
12
H
5
Cl
5
  и  Cu
2
O-
C
12
H
9
Cl,  из  которого  следует,  что  независимо  от  вида  хлорагента  при  Т=500К  медь 
преимущественно  прохлорировалась  и  находится  в  виде  конденсированного  хлорида  CuС1.  В 
рассматриваемых  системах  медь  кроме  коденсированного  хлорида  меди  (1),  находится  также  в 
виде газообразных хлоридов Сu
2
Cl
2
, Cu
3
Cl
3
, Cu
4
Cl
4
, CuCl и конденсированной меди.  
В системе Cu
2
O-C
12
HCl
9
-О
2 
 изменение О
2
 от 50 до 200% от теоретически необходимого по 
реакции  1  практически  не  меняет  картину  поведения  меди  (рисунок  1).  Присутствие 
конденсированной  меди  является  причиной  того,  что  C
12
HCl
9
  хлорирует  Cu
2
O  (с  возгонкой 
хлоридов  меди)  не  более  90%  даже  при  Т  =  1800К.  при  250%  количестве  О
2
  конденсированная 
элементная  медь  в  системе  отсутствует:  следовательно  для  полной  хлоридовозгонки  Сu  в  этой 
системе  необходим  избыток  килорода  и  процесс  необходимо  проводить  в  соответствуемом  с 
реакцией 4. 
В  системе  Cu
2
O-C
12
H
5
Cl
5
-O
2
  при  100%  количестве  О
2 
по  реакции  2  взаимодействие 
сопряжено с образованием элементной меди (рисунок 2) с максимумом при Т=900К (88,6%). По 
этой причине только 37,1% меди в этой системе переходит в газообразные хлориды (рисунок 2). 
Увеличение  количества  кислорода  (с  реализацией  реакции  5  и  прогнозным  образованием  СО
2
) 
позволяет уменьшить образование элементной меди до 3,01 % (рисунок 2) и перевести всю медь в 
хлоридное газообразное состояние при Т≥1700К. 
В  системе    Cu
2
O-C
12
H
9
Cl-O
2
  (с  прогнозом  реакции  3  с  образованием  СО)  вся  медь 
находится в элементном  состоянии в температурном интервале 800-1400К. и только при Т≥1400К 
в системе позволяются газообразные СuС1-Сu
4
Cl
4
 (рисунок 3). Увеличение количества кислорода 
(с  реализацией  реакции  6  и  прогнозным  образованием  СО
2
)  позволяет  тщательно  уменьшить 
образование  элементной  меди  и  перевести  всю  медь  в  газообразные  хлориды  при  Т≥1000К 
(рисунок 3). 
 
I 
 
II 
III 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
 
IV 
V 
VI 
α
Cu
, %
 
α
Cu
, %
 
Tемпература, K 
Tемпература, K 
1 
2 
3 
5 
4 
6 
1 
2 
3 
5 
6 
4 
α
Cu
, %
 
Tемпература, K 
6 
2 
1 
3 
4 
5 

296 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000 1200 1400 1600 1800
 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
 
I-50%O
2
, II-80%O
2
, III-100%O
2
, IV-200%O
2
, V-230%O
2
, VI-250%O
2
 
 
1-CuClk, 2-Cu
2
Cl
2
, 3-Cu
3
Cl
3
, 4-Cu
4
Cl
4
, 5-Cuk, 6-CuCl, 7 – CuCl
2
k 
k – конденсированное состояние, без метки – газообразное состояние 
 
Рисунок 1 – Влияния температуры и количество О
2
 на равновесное распределение меди (α
Cu
) в 
системе Cu
2
O-C
12
HCl
9
-O
2
 при Р=0,1МПа  
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
1-CuClk, 2-Cu
2
Cl
2
, 3-Cu
3
Cl
3
, 4-Cu
4
Cl
4
, 5-Cuk, 6-CuCl  
Рисунок 2 – Влияния температуры и количество О
2
 на равновесное распределение меди в системе 
Cu
2
O-C
12
H
5
Cl
5
-O
2
- при Р=0,1МПа  
1 
2 
3 
7 
6 
4 
1 
6 
3 
2 
α
Cu
, %
 
Tемпература, K 
6 
2 
1 
3 
4 
α
Cu
, %
 
α
Cu
, %
 
Tемпература, K 
Tемпература, K 
4 
5 
5 
1 
6 
α
Cu
, %
 
Tемпература, K 
α
Cu
, %
 
1 
2 
3 
3 
4 
4 
6 
5 
2 
Tемпература, K 

297 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
0
20
40
60
80
100
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
 
 
1-CuClk, 2-Cu
2
Cl
2
, 3-Cu
3
Cl
3
, 4-Cu
4
Cl
4
, 5-Cuk, 6-CuCl  
Рисунок 3 – Влияния температуры и количество О
2
 на равновесное распределение меди в системе 
Cu
2
O-C
12
H
9
Cl-O
2
 при Р=0,1МПа  
 
Таким образом проведение исследования позволили сделать вывод о том, что ПХД типа Cu
2
O-
C
12
HCl
9
, Cu
2
O-C
12
H
5
Cl
5
 и Cu
2
O-C
12
H
9
Cl являются активными хлорирующими агентами по отношению 
к Cu
2
O если процесс проводить исходя при окислении углерода до СО
2
: не полное окисление углерода 
приводит к уменьшению хлоридовозгонки меди за счет образование элементной меди. 
 
Литература 
1.
 
Юфит С.С. Яды вокруг нас. Цикл лекций. – М.: Джеймс. 2001. - 43 с. 
2.
 
Шевко  В.М.,  Бишимбаев  В.К.,  Битанова  Г.А.  Теоретические  основы  и  технология  использования 
хлоруглеводородов в хлоридовозгоночных процессах. –Шымкент: ЮКГУ им.М.Ауезова, 2009. -150с. 
3.
 
Абрамова  В.И.,  Крашенинникова  А.А.  Переработка,  использование  и  уничтожение  отходов  в 
производстве хлорорганических продуктов. Обзорная информация //Химия. -1977. -85с. 
4.
 
Синярев  Б.Г.,  Ватолин  Н.А.  и  др.  Применение    ЭВМ  для  термодинамических  расчетов 
металлургических процессов. - М.: Наука. -1982. -263 с. 
5.
 
JANAF Thermochemical tables: 2-nd edition. NSRDS-NBS 37. Waschington: US Gov. Print. Office. 1971. 
-1141 p. 
6.
 
Гурвич Л.В. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ // Спарвочное издание в 
4-х томах. –М.: Наука. – 1972. -605 с. 
 
 
УДК 541.128.66.094.17 
 
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ЖИДКОФАЗНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ 
КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ  
 
Халдаров Н.Х., Тунгишбаев О.М., Дауренбек Н.М. 
ЮКГУ им. М.Ауезова, Шымкент, Казахстан 
 
Түйін 
Фурфуролды  сутек  қысымында  гидрогендеу  реакциясындағы  скелетвті  мыс  (50%  АL)  феррохром 
катализа-торының каталитикалық активтілігі зерттелген. 
 
Summary 
The catalyst actiriry of forrochome catalyst in furfural liguid-phaze fudrogenation reaction under hudrogen 
presseere have been carried jut in this paper. 
 
Ранее [1-3] для повышения активности медных катализаторов   гидрогенизации фурфурола 
в  исходный Си-А1 сплав в качестве промоторов вводили менее доступные, часто дорогостоящие 
переходные  металлы.  Отсюда  возникает  вопрос  о  замене  индивидуальных  металлов-добавок  в 
1 
5 
Tемпература, K 
Tемпература, K 
6 
2 
2 
1 
3 
4 
6 

298 
многокомпонентных  катализаторах  на  более  дешевые  полуфабрикаты  или  отходы  металлургичес-
кой промышленности. 
В  задачу  настоящего  исследования  входило  выявление  возможности  использования  в 
качестве  промотора  феррохрома  (ФХ)  -  полуфабриката  Актюбинского  завода  ферросплавов,  для 
увеличения  активности  скелетной  меди  (50%  А1)  в  реакции  жидкофазной  гидрогенизации 
фурфурола под давлением водорода. 
 
Таблица 1 
Гидрирования  фурфурола  при  различных  температурах  на  скелетных  медных  (50%  ФХ) 
катализаторах  с  добавками  феррохрома  (ФХ).  Условия:  200  см3  10%-ного  водного  раствора 
фурфурола; 6 МПА. 0,5 г катализатора 
 
Добавки 
ФХ,вес% 
t
о
С 
Выход ФС (%) во времени (мин.) 
W,г/г·ч 
 
10 
20 
40 
60 
Си(50% А1) 
 
90 
- 
- 
1,8 
3,0 
1,2 
120 
1,8 
3,5 
6,0 
10,1 
4,1 
1,0 
 
 
60 
6,7 
12,8 
24,5 
32,0 
13,1 
90 
10,0 
17,0 
32,5 
44,5 
18,5 
120 
19,0 
36,0 
56,7 
70,0 
28,6 
3,0 
 
 
60 
8,5 
15,5 
27,5 
38,5 
15,7 
90 
13,7 
23,4 
37,6 
51,5 
21,0 
120 
24,5 
38,0 
59,0 
75,6 
30,9 
5,0 
 
 
60 
9,4 
17,0 
30,6 
43,0 
17,6 
90 
16,0 
26,5 
56,0 
56,0 
22,9 
120 
32,5 
49,0 
68,0 
83,0 
32,3 
7,0 
 
 
60 
7,8 
13,5 
25,0 
35,0 
14,3 
90 
12,9 
20,0 
35,7 
49,0 
20,0 
120 
26,0 
41,0 
61,0 
73,0 
29,8 
10,0 
 
 
60 
3,7 
9,2 
19,0 
29,0 
11,8 
90 
8,2 
15,0 
27,0 
41,0 
16,7 
120 
17,8 
33,0 
55,0 
67,0 
27,5 
 
В  табл.  1  приведены  экспериментальные  данные  по  гидрированию  фурфурола  на 
скелетных медных (50% А1) катализаторах, полученных из Си-А1 сплавов с добавками ФХ. При 
анализе  данных  табл.1  можно  придти  к  выводам  о  том,  что  гидрирование  фурфурола  на 
исследуемых  катализаторах  осуществляется  абсолютно  селективно  до  ФС  и  использование  в 
качестве  промотора  ФХ  приводит  к  благоприятному  эффекту.  Наибольшую  каталитическую 
активность  проявляют  катализаторы  из  сплавов  с  3,0-5,0  вес  %  ФХ,  скорость  гидрирования 
фурфурола на которых при 90°С и 6 МПа в 17,5-19,0 раз превышает соответствующую величину 
для непромотированной скелетной меди (50% А1). 
Активность других составов катализатора при аналогичных условиях в 13,9-16,0 раз выше, 
чем у скелетной меди (50% А1) без добавки. С ростом температуры опыта 60 до 120°С скорость 
образования  ФС  на  промотированных  ФХ  катализаторах  увеличивается  в  1,8-2,8  раза,  причем 
наибольший  температурный  коэффициент  наблюдается  в  интервале  60-90°С  на  наименее 
активных  катализаторах.  Добавки  ФХ  в  Си-А1  сплавы  понижают  величину  кажущейся  энергии 
активации реакции в 2,5-3,2 раза по сравнению со скелетной меди (50% А1) без добавки. Процесс 
гидрирования  фурфурола  на  Си-  ФХ  (50%  А1)  катализаторах  лимитируется  активацией 
непредельного соединения. 
Графический  вид  изменения  скорости  гидрирования  фурфурола  при  различных 
температурах  и  6  МПа  в  зависимости  от  содержания  ФХ  в  Си-А1  сплавах  показан  на  рис.1.  Из 
него  следует,  что  кривые  активности  при  всех  температурах  проходят  через  маловыраженные 
максимумы, соответствующие катализатору из сплава с 50% ФХ. 

299 
Промотирующее  влияние  ФХ,  согласно  [4-5],  может  быть  объяснено  изменением 
качественного и количественного фазового состава сплавов, образованием новых дополнительных 
фазовых составляющих на поверхности выше полученных катализаторов. 
Зависимость скорости гидрирования фурфурола от температуры опыта при 1-4 МПа, 2-6, 
3-8, 4-10 МПа на скелетном Си - 5% ФХ (50% А1) катализаторе 
 
 
 
Таким  образом,  в  данной  работе  исследованы  каталитические  свойства  скелетных  медных 
(50%  А1)  катализаторов  с  добавками  феррохрома  в  реакции  жидкофазной  гидрогенизации 
фурфурола под давлением водорода. При этом показано, что исследуемые катализаторы проявляют 
высокую активность и абсолютную селективность по ФС. Порядок реакции по водороду первый, а 
по  фурфуролу  нулевой.  Дробный  порядок  по  обоим  реагирующим  компонентам  наблюдается  в 
области 100-120°С и 10 МПа. 
 

жүктеу/скачать 7,95 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: