Талдау нәтижелерінің сенімділігі және конвергенциясы
Судың сандық химиялық талдау (QCA) әдісін орындайтын қызметкер нәтижені - зерттелетін судағы құрамдас бөліктің мазмұнын алады және сонымен бірге ықтималдықпен (P) талдау кезінде қате жібереді. : кездейсоқ (мысалы, реагенттің қосымша тамшысын қосу) немесе жүйелі (мысалы, сапасы төмен реагентті пайдалану). Математикалық түрде нәтиже былай жазылады: С ,
С – талдау арқылы алынған судағы компоненттің мөлшері, мысалы, мг/л;
Δ - берілген ықтималдық үшін КХА әдістемесімен кепілдік берілген талдаудың атрибутталған қатесі.
Интервал (±Δ) сенімділік интервалын құрайды, онда судағы құрамдас бөліктің шынайы мазмұны жатқан, бірақ арнайы белгісіз.
Егер әртүрлі зертханалар немесе қызметкерлер шығарған судағы құрамдас бөлігінің мәндері үшін сенімділік интервалдары сәйкес келсе, талдау нәтижелері жақындайды. Мысалы, сур. 1.
Лаборатория
2
1
0 1 2 3 4
1-сурет. Әртүрлі зертханаларда алынған су талдау нәтижелерінің қайталану схемасы: С1 – бірінші зертхананың нәтижесі; С2 – екінші зертхананың нәтижесі
КХА әдістерінде жүйелі қатені нөлге дейін жою немесе азайтуға ұмтылу әдеттегідей.
Сенімділік, талдау нәтижелерінің сапасы КХА әдісінің сипаттамаларымен реттеледі: дәлдік, дұрыстық, дәлдік, халықаралық ИСО стандарттары негізінде қабылданған ГОСТ Р ИСО 5725–2002 стандартының [14] талаптарына сәйкес. [15].
Бұл ұғымдар анықтамалармен сипатталады: сапалық, «жақындық дәрежесі» ретінде және сандық, «қате көрсеткіші».
Талдау дәлдігі енді бір талдау нәтижесінің ақиқатқа немесе ол болмаған жағдайда қабылданған анықтамалық мәнге «жақындық дәрежесі» ретінде түсініледі.
Анықтамалық мән келесі метрологиялық сипаттамалар болуы мүмкін:
а) теориялық немесе ғылыми негізделген құндылық; б) стандартты үлгінің сертификатталған құны;
в) сертификатталған қоспаның сертификатталған құны;
г) талдау нәтижелерінің орташа арифметикалық мәні, а), b), в) мәндер нақты талдау үшін көрсетілмеген кезде.
Дәлдіктің сандық сипаттамасы σ(Δ) стандартты ауытқумен өрнектелетін талдау техникасының (Δ) «қателік көрсеткіші» болып табылады. Талдаудың дәлдігі талдау нәтижесінің интервалдық бағасымен толықтырылады:
z (),
Мұндағы z – қабылданған P сенімділік деңгейіндегі кездейсоқ қателердің сәйкес қалыпты немесе біркелкі үлестірімінің квантилі. Егер P = 0,95 болса, онда z = 1,96 (қалыпты таралу), бірақ z = 1,73 (біркелкі үлестірім). P = 0,9 болғанда, екі жағдайда да z = 1,73. Соңғы квантиль зертхана ішінде талдау процедурасының сапа индексін есептеуде қолданылады.Бұл көрсеткішті қолдану талдау нәтижесінің қателігінің жүйелі құрамдас бөлігі болмаған жағдайда немесе оны жойғаннан кейін негізделген.
Талдаудың дұрыстығы – біртұтас анықтамалардың үлкен жиынтығы негізінде алынған орташа мәннің (С) шынайы мәнге (μс) немесе ол болмаған жағдайда қабылданған анықтамалық мәнге «жақындық дәрежесі» (xav). Дұрыстықтың сандық сипаттамасы болып табылады
«дұрыстылық көрсеткіші». Дұрыстық көрсеткіші (Δс) болып табылады
талдау техникасының жүйелі қателігі:
с с С н/е с хср С,
мұндағы С – математикалық күтудің бағасы.
Әдістің жүйелі қателігі – бұл әдісті қолданатын барлық зертханалардан алынған талдау нәтижелерінің ақиқат (μs) немесе қабылданған анықтамалық мән (xav) мен математикалық күту (C, мысалы, жалпы орта) арасындағы айырмашылық.
Талдау дәлдігі нақты реттелетін шарттарда алынған тәуелсіз жеке талдау нәтижелерінің бір-біріне жақындық дәрежесі ретінде қарастырылады. Дәлдік көрсеткіші – белгілі шарттарда алынған бір реттік талдау нәтижелерінің қателігінің кездейсоқ құрамдас бөлігі.
Зертханаішілік бақылауда талдау нәтижелерінің дәлдігі олардың бақылау үлгілерін параллельді өлшеулер сериясында зерттеудің орташа мәндерімен бағаланады. Талдаудың осы өнімділік сипаттамаларының нашарлауы орташа мәннің статистикалық маңызды ығысуына және деректердің серия аралық шашырауының ұлғаюына әкеледі.
Талдаудың қайталануы (конвергенциясы) қайталану жағдайында талдаудың дәлдігі. Қайталану шарттары – бір үлгіні қайталап талдау нәтижелері бір әдіспен, бірдей шарттарда және бір зерттеушімен алынатын жағдайлар. Қайталанымдылық жағдайында алынған σr талдау нәтижелерінің кездейсоқ қателігі қайталану көрсеткіші ретінде әрекет етеді, яғни. әрбір анықтаудың нәтижесі мен белгіленген шарттарда алынған өлшемдердің жиынтықтағы орташа мәні арасындағы айырмашылық.
Достарыңызбен бөлісу: |