Реферат тақырыбы: "Кванттық химияның даму тарихы және кванттық химиялық есептеу программалары мен есептеу әдістері"
жүктеу/скачать 229,66 Kb.
|
Кванттык химия
Хартри-Фок әдісі1927 жылы ағылшын физигі Дуглас Хартри көп денелі жүйе үшін кванттық механика мәселесін шешудің өзіндік консистенциялы өріс әдісі деп аталатын жуықтау әдісін жасады. Хартри бұл әдісті көп электронды атомдардың толқындық функцияларын есептеу үшін қолданды. Ол сондай-ақ толқындық функцияны жеке электрондардың толқындық функцияларының туындысы ретінде іздеуді ұсынды. Хартри ұсынған теңдеу формасы әрбір электрон басқалардан тәуелсіз қозғалатынын білдіреді. Бұл әдістің негізгі кемшілігі, өйткені электрондардың қозғалысы электрон кеңістіктің белгілі бір аймағында болғанда да өзара байланысты және осы аймақта басқа электрондарды табу ықтималдығы өте төмен. Электрондардың корреляциялық қозғалысын елемеуден болатын жалпы энергияны есептеудегі қателік корреляциялық энергия деп аталды, ал әсердің өзі электронды корреляция деп аталды. Хартри әдісінің тағы бір кемшілігі толқындық функция Паули принципін қанағаттандырмайды. Толқындық функцияның антисимметриясы туралы постулат бұзылады, ол электрондардың толқындық функцияларын қайта орналастырған кезде тек пайда болатын толқындық функцияның таңбасының өзгеруін талап етеді. Хартри Д. 1929 жылы Джон Слаттер жеке электрондардың тәуелсіз ортонормальді спин-орбитальдарынан n-электрондық жүйе үшін толық антисимметриялық толқындық функцияны құрудың жалғыз мүмкін түрі n-ші ретті анықтауыш екенін дәлелдеді, кейін ол Слаттер анықтаушысы деп аталды. Екі электронның орын ауыстыруы анықтауыштың екі бағанының ауыстырылуына сәйкес келеді, бұл белгінің өзгеруіне әкеледі және Паули принципіне сәйкес келеді. Слаттер анықтаушысы түрінде берілген көпэлектронды толқындық функция атомдар мен молекулалардың электрондық құрылымына есептердегі вариациялық есептеулер үшін ыңғайлы.1930 жылы Владимир Александрович Фок Хартри әдісін жетілдіріп, атомның толық толқындық функциясын Слаттер детерминанты түрінде көрсетті. В.А.Фок (1898 ж. 10 желтоқсан – 1974 ж. 27 желтоқсан) – кеңестік физик-теоретик. Санкт-Петербургте орман шаруашылығы инженерінің отбасында дүниеге келген. 1916 жылы Петроград университетінің физика-математика факультетіне оқуға түседі. 1917 жылы өз еркімен майданға аттанады. 1918 жылы оқуын қайта жалғастырып, 1922 жылы Петроград университетін бітіріп, сонда жұмыс істеуге қалды. Әр жылдары Мемлекеттік оптикалық институтта, КСРО ҒА Физика институтында, КСРО ҒА Физика мәселелері институтында бір мезгілде жұмыс істеді. 1932 жылдан Ленинград мемлекеттік университетінің профессоры және КСРО Ғылым академиясының корреспондент-мүшесі, 1939 жылдан академик. Бірқатар ғылым академиялары мен ғылыми қоғамдардың мүшесі. Көптеген республикалық және халықаралық марапаттардың иегері: Социалистік Еңбек Ері (1968), КСРО Мемлекеттік сыйлығы (1946) және 1960 жылғы Лениндік сыйлық. Фок В. 1951 жылы Клеменс Рутаан алғаш рет Хартри-Фок әдісінде атомдық орбитальдардың сызықтық комбинациясы ретінде молекулалық орбиталь ұғымын қолданды [10]. Рутаан ұсынған Шредингер теңдеуін шешу әдісі молекулалық орбитальдарды атомдық орбитальдардың сызықтық комбинациясы (SSP MO LCAO) ретінде жақындатудағы Өздігінен консистентті өріс әдісі деп аталады. Хартри-Фок-Рутаан әдісі кванттық химиядағы барлық эмпирикалық емес және жартылай эмпирикалық есептеу әдістерінің негізін құрады. Шектеулі Hartree-Fock-Rutaan әдісі, шектеусіз әдіс және ашық қабықшалары бар жүйелер үшін есептеу әдісі арасында айырмашылық бар. жүктеу/скачать 229,66 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|