Рентгендік флуоресценциялық талдау әдісі рентгендік флуоресценция қарқындылығының үлгідегі элемент концентрациясына тәуелділігіне негізделген. Үлгіні қуатты рентгендік түтік сәулелену ағынымен сәулелендіру кезінде атомдардың тән флуоресцентті сәулеленуі пайда болады, бұл үлгідегі олардың концентрациясына пропорционал.
Әртүрлі электронды орбитальдар K, L, M және т.б. деп белгіленеді, мұндағы K ядроға ең жақын орбиталь. Әрбір элемент атомындағы электронның әрбір орбиталының өзінің энергетикалық деңгейі болады. Шығарылатын екінші реттік фотонның энергиясы электронның ауысуы өткен бастапқы және соңғы орбитальдардың энергиясының айырмашылығымен анықталады. Негізгі электронды ауысулар суретте көрсетілген.
Шығарылатын фотонның толқын ұзындығы E =E1-E2 = hc/λ формуласы бойынша энергиямен байланысты, мұндағы E1 және E2 - электрондар ауысуы орын алған орбитальдардың энергиясы, h - Планк тұрақтысы, c - жарық жылдамдығы, λ -шығарылатын (екінші) фотонның толқын ұзындығы. Осылайша, флуоресценция толқын ұзындығы әрбір элементтің жеке сипаттамасы болып табылады және сипаттамалық флуоресценция деп аталады. Сонымен бірге қарқындылық (уақыт бірлігінде келетін фотондар саны) сәйкес элементтің концентрациясына (атомдар санына) пропорционал. Бұл заттың элементтік талдауына мүмкіндік береді: үлгінің бөлігі болып табылатын әрбір элемент атомдарының санын анықтау. Кейбір элементтерге тән сәулелену сызықтарының энергиясы 1-қосымшада келтірілген. күріш. 2.3-суретте жоғары ажыратымдылықтағы энергетикалық спектрометрлердің көмегімен алынған L сериялы рентген сәулелерінің типтік Ki спектрлері көрсетілген. Рентген сәулелерінің энергетикалық спектрінің эталондық пішінімен жалпы ұқсастығы элементті анықтау мен сәйкестендірудің бірінші кезеңінде тексеріледі.