Распределение наночастиц по размерам
(обр. t1, порошок)
0
20
40
60
80
100
120
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
R/2, нм
D
v
(R
),
от
н
.е
д
Рис. 2. Распределение наночастиц по размерам для γ-фазы алюмага
25
Распределение наночастиц γ-фазы алюмага и нанокомпозита имеет
ассиметрическую форму с хвостом в область больших размеров (Рис.2, 3).
Распределение наночастиц по размерам
(обр. t2, порошок)
0
20
40
60
80
100
120
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
R/2, нм
D
v
(R
),
от
н
.е
д
Рис. 3. Распределение наночастиц по размерам для нанокомпозита
ПТФЭ + 2% γ-фазы алюмага
Основной задачей анализов образцов было определение значений их
структурно-дисперсных характеристик. Из гистограммы распределения алюмага в
нанокомпозите видно, что наибольшее количество наночастиц со средним
размером ~ 8 нм. Показано, что структурные характеристики частиц в процессе
подготовки образцов изменяются незначительно. Можно сделать вывод о том, что
наночастицы в волокнах алюмага не агломерируются.
Результаты исследований деформационно-прочностных и триботехнических
характеристик композитов на основе ПТФЭ и алюмага приведены в табл.2.
Показано (табл.2), что при малом наполнении ПТФЭ нанопорошком алюмага
до 2 мас.% улучшаются прочностные свойства материалов. При увеличении
концентрации алюмага до 5 мас.% происходит снижение прочностных
характеристик до уровня ненаполненного ПТФЭ. Прочность при растяжении
увеличилась в среднем на 18 %.
26
Таблица 2
Деформационно-прочностные и триботехнические характеристики ПКМ на
основе ПТФЭ и алюмага
Композиция
R
р
R
, МПа
R
р
R
, %
I,мг/ч
-
-
-
-
-
-
Ненаполненный ПТФЭ
20-21
320-330
74,0- 75,0
ПТФЭ + 0,1%
алюмага
22,2
22.1
443
471
2,6
53,1
ПТФЭ + 0,5% алюмага
25,4
24,8
422
460
2,9
23,0
ПТФЭ + 1,0% алюмага
23,6
22,9
339
416
2,5
7,7
ПТФЭ + 2,0% алюмага
21,4
22,7
335
357
1,2
1,4
ПТФЭ + 5,0% алюмага
17,7
19,8
281
315
0,2
0,6
где:
R
р
R
— предел прочности при растяжении;
R
р
R
— относительное удлинение
при разрыве; I — скорость массового изнашивания.
Увеличение прочностных характеристик композиций можно объяснить
эффектом межструктурного наполнения, когда наночастицы располагаются по
границам раздела надмолекулярных образований в местах дефектов, влияя на
гибкость макромолекул, что приводит и к изменению эластичности материалов.
Частицы наполнителя адсорбируются на поверхности элементов структуры
полимера, снижая их взаимодействие и облегчая взаимное перемещение. Механизм
действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц
зародышеобразователя
в
результате
адсорбции
и
физико-химического
взаимодействия с сегментами макромолекулы возникают упорядоченные области
полимера, играющие роль центров кристаллизации. Макромолекулы переходят из
состояния статического клубка в состояние упорядоченного расположения
регулярных участков цепей, возникает дальний порядок, определяющий
соответствующий уровень надмолекулярной структуры.
При введении малых количеств алюмага (0,1-0,5 мас.%) происходит
значительное увеличение относительного удлинения при разрыве. Как видно из
табл.3, значения
R
р
R
увеличиваются в 1,3 раза по сравнению с ненаполненным
27
ПТФЭ. При дальнейшем введении нано-алюмага происходит снижение
эластичности, но до уровня, допустимого для композитов на основе ПТФЭ.
Видно,
что
характер
зависимостей
деформационно-прочностных
характеристик
ПТКМ
отличается
от
зависимостей
триботехнических
характеристик ПКМ от концентрации наполнителя. Увеличение концентрации
алюмага в ПТФЭ приводит к плавному росту деформационно-прочностных
характеристик композитов, в то время как износостойкость возрастает резко уже
при 0,1-0,5 мас.% алюмага. Износостойкость нанокомпозитов увеличивается в 30
раз при добавлении всего 0,1 мас. % алюмага, а при введении 5 мас. %
нанонаполнителя массовый износ уменьшается в 325 раз.
Улучшение механических характеристик полимера при малых степенях
наполнения может быть обусловлено тем, что дисперсный наполнитель, который
концентрируется в аморфных областях, упрочняет его и увеличивает плотность их
упаковки. При больших степенях наполнения на механических свойствах
начинают сказываться факторы, связанные с возникновением перенапряжения,
дефектных областей, формированием менее совершенных структур [2].
На триботехнические свойства полимерных композитов влияет множество
факторов, существенными среди которых являются: влияние нагрузки, скорости
скольжения, температуры в зоне трения, ориентационные эффекты, структура
поверхностных слоев материалов. В связи с этим были проведены структурные
исследования нанокомпозитов.
В отличие от известных материалов, содержащих традиционные наполнители,
структура ПКМ с нанонаполнителями характеризуется как более совершенная,
мелкосферолитная, с высокой плотностью упаковки структурных элементов.
Электронно-микроскопические исследования показали (рис.4) , что морфология
наполненного полимера значительно отличается от морфологии исходного
полимера.
Структура кристаллических областей ПТФЭ, в отличие от других
кристаллизующихся полимеров, характеризуется как «ленточная», состоящая из
пачек ламелей [1, 6] и обладающая высокой степенью кристалличности.
28
Введение активных наночастиц с развитой удельной поверхностью
обеспечило существенное изменение кристаллизации, приведя к образованию
различных
надмолекулярных
структурных
элементов
в
ПТФЭ,
идентифицированных нами как сферолиты. На микрофотографиях электронной
микроскопии видно, что частицы алюмага служат центрами кристаллизации, от
которых идет рост сферолитных образований (рис.4,а).
Достарыңызбен бөлісу: |