ТЕХНОЛОГИЯ КОНТАКТНОГО ПИРОЛИЗА ПРИРОДНОГО ГАЗА
В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ
В.Е. Парфенов, А.А. Пименов, Н.В. Никитченко, Г.О. Никольский
Самарский государственный технический университет
Россия, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244, 443100
Е-mail:
parfenov.ve@gmail.com
Почти 96% мировых запасов водорода производится на основе ископаемых топлив, и лишь
оставшиеся 4% получают электролизом [1]. При этом половина производимого в мире водорода
получается по технологии паровой конверсии метана или в процессе газификации угля.
В процессе паровой конверсии метана образуется как минимум 0,25 моль CO
2
на 1 моль
получаемого водорода. Эмиссия CO
2
для современной промышленной установки без применения
технологии по улавливанию и хранению углекислого газа составляет около 10 кг углекислого газа на 1 кг
производимого водорода [2], что соответствует 0,45 моль CO
2
на 1 моль Н
2
. Такое количество выбросов
включает в себя часть CO
2
, образующегося при сжигании природного газа для производства пара и
подвода тепла для сильно эндотермической реакции конверсии метана (∆H°
298
= 206 кДж/моль).
Пиролиз метана является альтернативным подходом к получению водорода из природного газа
без образования CO
2
в ходе процесса. Брутто-процесс может быть описан уравнением умеренно
эндотермической реакции CH
4
→ C↓ + 2H
2
↑ ((∆H°
298
= 74,9 кДж/моль).
Образующийся при этом твердый углерод изолировать намного проще, чем углекислый газ,
образованный в результате осуществления паровой конверсии. Кроме того, имеются предпосылки к
развитию новых рынков углеродных материалов.
Значительным препятствием к промышленному внедрению пиролиза природного газа для
получения водорода является удаление твердого углеродного продукта из зоны реакции. При разложении
метана в колонных реакторах в отсутствие катализаторов твердый углерод осаждается на стенках
разогретого реактора, что препятствует прохождению газового потока или даже приводит к его полной
блокировке. Каталитический пиролиз метана в насадочных реакторах или реакторах с псевдоожиженным
слоем сопровождается осаждением углерода на поверхности катализатора, приводя к дезактивации
каталитической системы. Регенерация дезактивированного катализатора выжиганием углерода приводит
к выбросам углекислого газа, сравнимыми с выбросами при паровой конверсии метана.
Предлагаемая технология позволяет упростить утилизацию образующегося углеродного продукта
и предотвратить его связывание со стенками аппаратуры или гранулами катализатора. Технология
реализуется барботажем природного газа через среду плавящегося при температурах пиролиза
металлического теплоносителя, а образующийся при этом углерод агрегируется на поверхности пузырьков
и далее поднимается на поверхность жидкометаллического слоя за счет разницы в плотностях.
Проведенные в данной области работы систематизированы авторами в обзоре [3].
Авторами проведены теоретические и экспериментальные исследования гидродинамики,
теплообмена и диффузии при получении водорода и твердых углеродных частиц при пиролизе в
жидкометаллическом теплоносителе. На основе результатов исследований сконструирован опытно-
лабораторный стенд генерации (ОЛСГ) метано-водородных смесей и водорода. Изучено влияние
технологических параметров пиролиза природного газа в жидкометаллическом теплоносителе на выход и
характеристики получаемых метано-водородных смесей и водорода. Проведенные испытания ОЛСГ
показали возможность получения метано-водородных смесей из природного газа с содержанием водорода
в продуцируемой метано-водородной смеси более 70% с производтельностью 0,5 нм
3
/час по сырью.
Конверсия природного газа составила 83%.
Достарыңызбен бөлісу: |