Сроп Фотохимические преобразования ДНК
жүктеу/скачать 203,52 Kb. Pdf көрінісі
|
|
Реакция фотодимеризации. Эта реакция впервые была обнаружена при УФ-облучении замороженных растворов тимина. Она состоит в соединении двух оснований по 5,6- двойной углеродной связи с образованием кольца циклобутанового типа: Считают, что димеры пиримидиновых оснований (прежде всего тимина), образующиеся в одной цепи ДНК, составляют 70-80% от всех летальных повреждений, индуцируемых коротковолновым УФ-светом. Характерной чертой реакции димеризации является ее фотообратимость. Пиримидиновые основания поглощают свет в области 200-300нм, а их димеры в области 200-285нм, примерно в том же диапазоне УФ-спектра. Поэтому при УФ-облучении оснований или ДНК для каждой длины волны возбуждающего света между димерами и основаниями устанавливается динамическое равновесие, которое определяется соотношением поперечных сечений димеризации оснований и мономеризации димеров. Так, в случае облучения тимина при 200нм димеризуется около 65%оснований, а при 280нм – около 15%. Образование тиминовых димеров в ДНК через триплетное состояние было продемонстрировано в опытах по селективному заселению триплетного уровня с помощью фотосенсибилизатора ацетофенона, у которого синглетный возбужденный и триплетный уровни расположены по отношению к соответствующим уровням тимина в соответствии со схемой: При облучении раствора ДНК в ацетофеноне светом длиной волны 350нм кванты поглощаются только сенсибилизатором. В дальнейшем происходит перенос энергии с триплетного уровня сенсибилизатора на триплетный уровень тимина, который взаимодействует с соседней молекулой тимина с образованием димера циклобутанового типа. Казахстанско-Российский Медицинский университет 7 Результаты опытов с ацетофеноном подтверждают принципиальную возможность димеризации через триплетное состояние тимина. Однако они не дают ответа на вопрос о механизме образования димеров в том случае, когда имеет место прямое возбуждение тиминовых оснований в ДНК. Было установлено, что при переходе от низкоинтенсивного к высокоинтенсивному пиосекундному УФ-облучению квантовый выход образования димеров в полинуклеотиде падает в ≈ 10 раз. Уменьшение квантового выхода димеризации при пикосекундном УФ-облучении объясняется эффективным опустошением S1-уровня за счет двухступенчатого возбуждения высоколежащих синглетных уровней. Учеными был сделан вывод о том, что в полимерах нуклеиновых кислот пиримидиновые димеры образуются в основном через S1-состояние оснований. жүктеу/скачать 203,52 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|