Сроп Фотохимические преобразования ДНК

Казахстанско-Российский Медицинский университет
4 
поэтому такую молекулу называют возбужденной. В отличие от теплового 
воздействия, когда возбуждаются колебательные движения молекулы и
возрастает ее кинетическая энергия, при поглощении фотона энергия 
передается электронам. С электронно возбужденной молекулой могут 
происходить самые разнообразные процессы. Некоторые из них не связаны 
с химическими превращениями и называются фотофизическими 
процессами. Так, возбужденное состояние может за очень короткое время 
(порядка 10–9 с) вернуться в основное состояние, отдавая избыточную 
энергию в виде кванта света (как правило, с меньшей энергией). Этот 
процесс называется флуоресценцией. 
Возбужденная светом молекула может также вступать в различные 
химические реакции. Свойства электронно возбужденного состояния 
могут сильно отличаться от свойств основного состояния молекулы. Так 
как у каждой молекулы существует лишь одно основное, но несколько 
возбужденных состояний, фотохимия данного соединения может быть 
существенно богаче его химии в основном состоянии. В результате 
появляется возможность осуществлять необычные химические 
превращения, не свойственные веществам в основном состоянии. 
Первичные стадии фотохимических реакций. 
Электронно-возбужденные молекулы, обладая избытком энергии, охотно 
вступают в химическое взаимодействие с другими молекулами 
(фотохимические реакции), при этом вероятность вступить в реакцию с 
синглетного и триплетного уровней различна по двум причинам. С одной 
стороны, энергия молекулы в синглетном состоянии выше. Но, с другой 
стороны, в синглетном состоянии молекула живет 10
-8
-10
-19
с, а в 
триплетном – 10
-5
-10
-4
с с (при комнатной температуре), то есть в тысячи 
раз дольше. Таким образом, в триплетном состоянии энергии меньше, но 
выше вероятность столкнуться с подходящей молекулой и вступить с ней в 
реакцию. В итоге в различных ситуациях преобладают реакции с участием 
либо синглетного, либо триплетного возбужденного состояния 
возбужденных молекул. 
Так, например, ароматические аминокислоты белков тирозин и триптофан 
под действием ультрафиолетового облучения отдают электрон молекулам 
окружающей их воды, который некоторое время может существовать в 
окружении диполей молекул H2O. Где AH – молекула аминокислоты в 
основном состоянии, AH* – молекула в синглетном возбужденном

Казахстанско-Российский Медицинский университет
5 
состоянии, A˙H
+
– катион-радикал, e
–
– сольватированный (захваченный 
средой) электрон. Эта реакция идет через синглетное возбужденное
состояние аминокислоты. По другому механизму идут, например, реакции 
с участием фотосенсибилизаторов, к которым относятся, в частности, 
производные гематопорфирина, используемые при так называемой 
фотодинамической терапии раковых заболеваний. 

жүктеу/скачать 203,52 Kb.

Достарыңызбен бөлісу: