СРСП-3
Металлорганикалық қосылыстар
Металлорганикалық қосылыстар (Мос) - молекулаларында металл атомының көміртек атомымен байланысы бар органикалық қосылыстар.
Мазмұны
Металлорганикалық қосылыстардың түрлері
Байланыс сипаты бойынша олар 2 түрге бөлінеді: 1) σ-байланысы бар (мысалы, (CH)3AL, c2h5mgi, c4h9li) және 2) π-байланысы бар (мысалы, ферроцен және бис-π-аллил-никель).Бірінші типтегі қосылыстар негізінен өтпелі металдарды құрайды, екінші типтегі қосылыстар өтпелі болып табылады. Әктастар қуыс, құрамында тек көміртек-металл және өтпелі байланыстар бар, сонымен қатар металл-гетероатом (әдетте галоген) байланысы бар. Металлорганикалық қосылыстар әртүрлі синтездер үшін және әртүрлі өндірістерде кеңінен қолданылады.
Бірінші типті МОС-да гетеролитикалық реакциялардағы металл-көміртек байланыстарының полярлығы мен реактивтілігі периодтық жүйенің I, II, III топтарының асқын өткізгіштеріне ауысқанда төмендейді және I, III, IV және V топтардың қосылыстары үшін артады. Убихинонның термиялық төзімділігі жоғары-бұл III және IV топтардың қосылыстарына, сондай-ақ хош иісті қосылыстардан алифатқа ауысқанда тән. Химиялық түрлендірулер (қышқылдармен, галогендермен, басқа металдардың тұздарымен реакциялар, бірнеше байланыстар арқылы қосылу, диспропорция, аноноидты қалдықтардың алмасуы) әдетте M-C байланыстарының үзілуімен және аз дәрежеде металл-гетероатом байланыстарымен бірге жүреді.
Екінші типтегі МОҚ— тың негізгі түрі-π-кешендер-құрамында Пи — байланысқан органикалық лигандтар-олефин, ацетилен, аллил, циклопентадиенил, карборан бар өтпелі металдардың қосылыстары. Байланыс сипаты бойынша оларға өтпелі металдардың карбонил, изонитрилді, цианидті және карбенді туындылары қосылады. Мұндай жүйелерде металл-органикалық лиганд байланысы толтырылған лиганд орбитальдарының бос металл орбитальдарымен (донорлық-акцепторлық компонент) өзара әрекеттесуі және электрондардың металл орбитальдарынан төменгі бос лиганд орбитальдарына (датативті компонент) кері берілуі нәтижесінде жүзеге асырылады. Кешендерде металл Pi-электронды жүйенің барлық көміртек атомдарымен немесе олардың бірнешеуімен ғана әрекеттесе алады. Көптеген Pi кешендерінің стехиометриясы тиімді атомдық Сан ережесіне бағынады: атомның немесе металл ионының электрондарының қосындысы және лигандпен ұсынылған электрондар ең жақын инертті газ атомындағы электрондар санына тең болуы керек. Пи-күрделі қосылыстардың химиялық қасиеттері негізінен лигандтың табиғатына және аз дәрежеде орталық металл атомының табиғатына байланысты. Бұл Мос реакциясы металл-лиганд байланысының ішінара немесе толық сақталуымен де, оның үзілуімен де мүмкін.
Көмірсутек радикалдарының молекулаларының әртүрлі бөліктеріне енгізу үшін қолданылатын григнард реактивтері ең танымал. Литий органикалық қосылыстар жиі қолданылады. Металлорганикалық қосылыстарға полиэтилен алу үшін өнеркәсіпте қолданылатын Зиглер-Натт катализаторлары ((c2n5)3al және ticl4) жатады. Тетраэтил қорғасын, детонацияға қарсы бензин қоспасы ауаның зиянды қорғасынмен ластануының негізгі көзі болып табылады. Тамақ қалдықтарына В12 дәрумені, сондай-ақ эритроциттердегі оттегі тасымалдаушылары жатады гемоглобин және гемоцианин.
Алу мүмкіндіктері
1) алкил-немесе арил галогенидтерден:
2) металл тұздарының литий, магний және алюминий Мос-мен реакциясы. Кейде бұл процесс металлизация деп аталады. Процестің қозғаушы күші-электр өткізгіш металдың иондық тұзының түзілуіне ұмтылу.
3) Моқ-тың көмірсутектермен, металдармен немесе басқа Мос-пен реакциясы
4) аз белсенді металдардың туындылары олардың натриймен алкил галогенидтерімен қорытпаларының өзара әрекеттесуі кезінде алынады:
5) жылжымалы сутегі атомы бар қосылыстарды металдандыру.
6) құрамында С=с көп байланысы бар органикалық қосылыстарға металл тұздары мен гидридтерінің қосылуы
7)Металл ұнтақтарының тиісті металдардың Қос диазоний тұздарына әсері.
Құрылымы
МОҚ байланыс түрі бойынша бөлінеді с-металл қосулы
2. Ковалентті полярлық байланыспен: григнард реактивтері, литий-органикалық қосылыстар
3. Ковалентті полярлы емес байланыспен: металл моносахаридтері, негізінен кальцийлі қосылыстар Zn, Cu, HG, SN, PB.
Қолдану
МОҚ органикалық химияда қолданудың кең спектріне ие. Литий және магний органикалық қосылыстарды күшті негіздер ретінде немесе нуклеофильді алкилдеу немесе арилдеу үшін реагенттер ретінде пайдалануға болады.
МОҚ қолданудың тағы бір саласы-катализ. Сонымен, Циглер-Натта катализаторының полиэтиленін алу үшін өнеркәсіпте қолданылатын Mos (c2n5)3al құрамына кіреді.
Сондай-ақ қараңыз
Әдебиет
Дж. Наурыз. Органикалық Химия. Реакциялар, механизмдер және құрылым. 3 Том.
5 томдық химиялық Энциклопедия. кнунянц. 1.Томдар.
Керри. Сандберг. Органикалық химия. Реакция механизмі. 2 Том.
Достарыңызбен бөлісу: |