Технология полимеров


Координационно-ионная полимеризация



Pdf көрінісі
бет11/92
Дата02.12.2023
өлшемі7 Mb.
#131947
1   ...   7   8   9   10   11   12   13   14   ...   92
Байланысты:
Sofina-Tekhnologiya polimerov

Координационно-ионная полимеризация. 
В настоящее время в 
промышленности для получения стереорегулярных полимеров широко 
применяется координационно-ионная полимеризация. Наиболее суще-
ственным отличием стереорегулярных полимеров от нерегулярных 
(атактических) полимеров является способность первых образовывать 
трехмерные кристаллы. Необходимость получения кристаллизующих-
ся полимеров обусловлена наличием у них высоких температур плав-
ления и плохой растворимости. Стереорегулярные полимеры получа-
ют на основе α–олефинов, диенов и ряда полярных мономеров.
Координационно-ионной полимеризацией
называют каталитиче-
ские процессы образования макромолекул, в которых стадии разрыва 
связи в мономере предшествует возникновение координационного 
комплекса между мономером и катализатором. 
В качестве катализаторов наибольшее распространение получи-
ли комплексные соединения трех типов: 


17 

соединения Циглера – Натта. Катализаторы, позволяющие по-
лучать стереорегулярные полимеры (стереоспецифические катализа-
торы). Комплексные соединения, которые образуются при взаимодей-
ствии органических соединений металлов I–III групп Периодической 
системы с солями переходных металлов IV–VIII групп. Из катализато-
ров Циглера-Натта в производстве используют комплексы алюминий-
алкилов или алкилгалогенидов в сочетании с галогенидами титана. 
Достоинством катализаторов является возможность широкого варьи-
рования их состава и, следовательно, каталитической активности и 
стереоспецифичности действия. Такие катализаторы применяются при 
полимеризации неполярных олефинов (этилен, пропилен) и диенов 
(бутадиен, изопрен). Так, при низком давлении получают полиэтилен с 
высокой степенью кристалличности: 

π
 
-аллильные комплексы переходных металлов

оксидно-металлические катализаторы. 
Варьируя состав и способ получения катализаторов, можно ре-
гулировать их каталитическую активность и стереоспецифическое 
действие, т.е. способность «отбирать» при полимеризации мономер-
ные звенья определенной конфигурации и ориентировать их при под-
ходе к активному центру.
Процесс присоединения мономера к растущей макромолекуле с 
помощью координационных комплексов включает следующие основ-
ные стадии: 

диффузия молекулы мономера к поверхности твердого катали-
затора, содержащего активный центр; 

адсорбция и ориентация мономера на поверхности катализа-
тора (образование комплекса); 

соединение мономерного звена, вошедшего в комплекс, с ак-
тивным центром, сопровождающееся переходом активного центра на 
вновь присоединившееся звено; 

отделение от катализатора полимеризационных звеньев.
Рассмотрим механизм действия вышеназванных каталитических 
систем стереоспецифического действия. 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   7   8   9   10   11   12   13   14   ...   92




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет