Технология полимеров
Координационно-ионная полимеризация
жүктеу/скачать 7 Mb. Pdf көрінісі
|
| Координационно-ионная полимеризация.
В настоящее время в промышленности для получения стереорегулярных полимеров широко применяется координационно-ионная полимеризация. Наиболее суще- ственным отличием стереорегулярных полимеров от нерегулярных (атактических) полимеров является способность первых образовывать трехмерные кристаллы. Необходимость получения кристаллизующих- ся полимеров обусловлена наличием у них высоких температур плав- ления и плохой растворимости. Стереорегулярные полимеры получа- ют на основе α–олефинов, диенов и ряда полярных мономеров. Координационно-ионной полимеризацией называют каталитиче- ские процессы образования макромолекул, в которых стадии разрыва связи в мономере предшествует возникновение координационного комплекса между мономером и катализатором. В качестве катализаторов наибольшее распространение получи- ли комплексные соединения трех типов: 17 соединения Циглера – Натта. Катализаторы, позволяющие по- лучать стереорегулярные полимеры (стереоспецифические катализа- торы). Комплексные соединения, которые образуются при взаимодей- ствии органических соединений металлов I–III групп Периодической системы с солями переходных металлов IV–VIII групп. Из катализато- ров Циглера-Натта в производстве используют комплексы алюминий- алкилов или алкилгалогенидов в сочетании с галогенидами титана. Достоинством катализаторов является возможность широкого варьи- рования их состава и, следовательно, каталитической активности и стереоспецифичности действия. Такие катализаторы применяются при полимеризации неполярных олефинов (этилен, пропилен) и диенов (бутадиен, изопрен). Так, при низком давлении получают полиэтилен с высокой степенью кристалличности: π -аллильные комплексы переходных металлов; оксидно-металлические катализаторы. Варьируя состав и способ получения катализаторов, можно ре- гулировать их каталитическую активность и стереоспецифическое действие, т.е. способность «отбирать» при полимеризации мономер- ные звенья определенной конфигурации и ориентировать их при под- ходе к активному центру. Процесс присоединения мономера к растущей макромолекуле с помощью координационных комплексов включает следующие основ- ные стадии: диффузия молекулы мономера к поверхности твердого катали- затора, содержащего активный центр; адсорбция и ориентация мономера на поверхности катализа- тора (образование комплекса); соединение мономерного звена, вошедшего в комплекс, с ак- тивным центром, сопровождающееся переходом активного центра на вновь присоединившееся звено; отделение от катализатора полимеризационных звеньев. Рассмотрим механизм действия вышеназванных каталитических систем стереоспецифического действия. жүктеу/скачать 7 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|