Технология полимеров
жүктеу/скачать 7 Mb. Pdf көрінісі
|
Sofina-Tekhnologiya polimerov
| Анионная полимеризация.
Анионной полимеризацией называют процессы, в которых растущая цепь представляет собой отрицательно заряженную частицу (анион): - + - + 2 2 R ,A +CH =CH-X R-CH -CH(X),A , где R - - анион с противоионом A + , начинающий полимеризацию. Мономеры для анионной полимеризации: - ненасыщенные соединения СН 2 =СХY, где Х – группа, сни- жающая электронную плотность у двойной связи (например, ‒CN, ‒NO 2 , ‒C 6 H 5 , ‒CH=CH 2 ), Y – другая полярная группа; - гетероциклические соединения (окиси, тиоокиси, лактоны, лак- тамы, силоксаны); - карбонилсодержащие соединения (например, альдегиды поли- меризуются по связи С=О). Катализаторами анионной полимеризации служат агенты ос- новного характера - щелочные металлы или производные металлов I и II групп Периодической системы элементов Менделеева (амиды, алко- голяты, алкилы, ароматические комплексы). 14 Общая схема анионной полимеризации включает инициирова- ние, рост, обрыв и передачу цепи (цепной процесс). Инициирование. Инициирование, т.е. образование активного центра полимеризации, происходит по-разному в зависимости от при- роды катализатора, а также от условий реакции. Инициирование алкенов происходит за счет присоединения к мономеру молекул инициатора, свободного аниона или в результате переноса электрона на мономер с инициирующего анион-радикала или металла. Рассмотрим различные механизмы инициирования в присут- ствии катализаторов, наиболее широко используемых на практике. Взаимодействие мономера со свободным анионом: - - A +M AM Такой тип инициирования наблюдается при возбуждении поли- меризации амидами металлов: + - + - 2 2 2 NaNH Na ,NH Na +NH - - + 2 2 2 2 H N +CH =CH(X) H N-CH -CH(X),Na Взаимодействие мономера с полярными соединениями основного характера: - + - + A K +M AM K В качестве катализаторов могут выступать LiC 4 H 9 жүктеу/скачать 7 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|