Во-первых, с позиций агрегатного состояния вещества это типичный переход из твердого агрегатного состояния в жидкое, который наблюдается при температуре текучести Тт
Во-первых, с позиций агрегатного состояния вещества это типичный переход из твердого агрегатного состояния в жидкое, который наблюдается при температуре текучести Тт.
Во-первых, с позиций агрегатного состояния вещества это типичный переход из твердого агрегатного состояния в жидкое, который наблюдается при температуре текучести Тт.
Во-вторых, с позиций физических (релаксационных) состояний это переход из стеклообразного в вязкотекучее состояние, который происходит при температуре стеклования Тс.
Для низкомолекулярных тел температура стеклования совпадает с температурой текучести, т.к. молекулярно-кинетическая природа данных переходов едина и связана в «размораживанием» подвижности молекул. При температуре, соответствующей точке перегиба, в данных условиях молекулы приобретают поступательные степени свободы, т.е. возможность перехода из одной потенциальной ямы в другую с преодолением активационного барьера. Это обусловливает развитие в образце деформации течения.
Для аморфного полимера термомеханическая кривая имеет принципиально иной вид. В этом случае Тс и Тт не совпадают, и в интервале между ними наблюдается новое физическое высокоэластическое состояние. В этом состоянии аморфные полимеры характеризуются большими (сотни процентов) обратимыми высокоэластическими деформациями.
Анализ полученных экспериментальных данных позволяет предположить, что появление высокоэластического состояния обусловлено переходом от низкомолекулярных тел к полимерам. Для проверки этого предположения предпримем термомеханический анализ полимергомологического ряда, включающего образцы одинаковой цепной, химической структуры с постепенно увеличивающейся молекулярной массой и длиной цепи.
Для образцов с низкой молекулярной массой (M1 ..... M3) наблюдаются только стеклообразное и вязкотекучее состояния, что характерно для типичных низкомолекулярных веществ. Увеличение молекулярной массы от M1 к M3 сопровождается повышением температур стеклования и текучести. Дальнейшее увеличение молекулярной массы до M4, M5 и т.д. приводит в росту Тт при постоянстве Тс. При этом температурный интервал высокоэластического состояния закономерно увеличивается.
Таким образом, появление высокоэластического состояния наблюдается, когда длина цепной молекулы достигает определенной критической величины.
Термомеханические кривые для представителей полимергомологического ряда с молекулярными массами M1 < M2 < ... < M6.