Дебай-Хюккельдің бірінші жақындау теориясы

Дебай-Хюккельдің бірінші жақындау теориясы

Электролиттегі иондар санын электролиттің аналитикалық концентарциясынан табуға болады, өйткені ол электролит толық диссоциаланған (  1) деп есептеді. . Сондықтан, Дебай және Хюккель теориясын кейбір кездерде толық диссоциация теориясы деп те айтады. Бірақ оны   1 кездерде де қолдануға болады.

Есептеу жүргізілгенде ерітінді мен таза еріткіштің диэлектрлік өткізгіштігі тең деп алынады, бұл тек сұйылтылған ерітінділер үшін ғана жарамды.

Активтілік коэффициенті үшін келесі теңдеу алынған:

Z- ,Z+иондардың заряды;
J-Иондық күш
Ɛ-диэлектрлік өткізгіштік
A
C-концентрация

Активтілік коэффициенті

1-1 зарядты электролиттердің сулы ерітіндісі үшін 298К –де, ерітіндінің диэлектрлік өткізгіштігі және еріткіш (78,54) тең деп алып, келесідей жазуға болады:

Дебай-Хюккельдің шекті заңы 1-1 зарядты электролиттің, әсіресе өте сұйылтылған ерітінділер үшін, активтілік коэффициенттердің дұрыс мәндерін береді.

Дебай-Хюккельдің екінші жақындау теориясы

a-ионның орташа эффективті диаметрі
В-эмпириалық тұрақты;
Екінші жақындауда орташа активтілік коэффициенті келесі теңдеумен сипатталады:
мұнда А бұрынғы мәнін сақтайды; а ионның орташа эффективті диаметрі деп аталған, ұзындық өлшеміне ие, эмпириалық тұрақты; В = /

Дебай-Хюккельдің үшінші жақындау теориясы

С –эмпириялық константа
Теорияның екінші жақындауындағы негізгі жағдайларды сақтап Хюккель ерітінді концентрациясы өскен кезде диэлектрлік өткізгіштік тқмендейтінін ескерді. Оның төмендеуі еріткіштің дипольінің ионның жан-жағында бағытталуына байланысты, осының нәтижесінде сыртқы өрістің эффектісіне олардың рекциясы төмендейді. Хюккель теңдеуі келсі түрде беріледі:

Гюнтельберг

Бұл формуланың артықшылығы константалардың жоқтығы және көптеген электролиттердің I=0,1 дейін қозғалысын анықтап отырады.
Электролиттердің сулы ерітіндісі үшін Гюнтельберг ДХ екінші жуықтау формуласын қарапайым түрде жазуды ұсынды.Яғни барлық электролиттер үшін 25 a=0,304 нм деп эквивалентті жорамалдады.

жүктеу/скачать 0,88 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: