●
Химико-металлургические науки
№1 2014 Вестник КазНТУ
270
2
2
0
0
2
2
0
0
2
)
1
(
)
1
(
CO
Q
N
r
r
CO
N
r
r
O
C
, (
2
CO
Q
=34070,0 кДж/кг С); (1)
в) неполного горения
CO
Q
N
r
r
CO
N
r
r
O
C
2
0
0
2
0
0
2
)
1
(
5
,
0
)
1
(
5
,
0
5
,
0
, (
CO
Q
=10456,6 кДж/кг С), (2)
где
0
r
– объемная доля кислорода во вдуваемом воздухе.
На полное и неполное горение расход воздуха и выход газа определяются соответственно
уравнениями:
à
â
=1,866
0
1
r
; м
3
/кг С (3)
â
â
=0,933
0
1
r
; м
3
/кг С (4)
Выход газа по (а) и (в)
à
Ã
=1,866
0
1
r
; м
3
/кг С (5)
â
Ã
=0,933
0
0
1
r
r
; м
3
/кг С (6)
Как видно, при полном горении выход газа равен расходу воздуха, а при неполном - выход газа
больше, чем расход воздуха.
Выделяющееся количество тепла обеспечивает температуру нагрева газа – продукта горения по
следующей общей формуле:
Ã
Ð
Ò
Ã
Ñ
Q
T
,
0
С, (7)
где
T
- коэффициент использования тепла (0,95);
P
C
- теплоемкость газа, кДж/м
3
∙град;
Ã
- выход газа, м
3
/кг С.
Использование атмосферного воздуха при
0
r
=0,21 выгодно тем, что не требуется сооружение
вспомогательных агрегатов и производственных подразделений, например, кислородной станции.
При горении углерода в атмосферном воздухе расчеты по формулам (3) – (6) дают расходы дутья
à
â
=8,88 м
3
/кг С;
â
â
=4,44 м
3
/кг С; выходы газов
à
Ã
=8,88 м
3
/кг С;
â
Ã
=5,376 м
3
/кг С.
Соответствующие составы газов – продуктов горения:
а) при полном горении:
2
CO
=1,866 м
3
/кг;
2
N
=7,022 м
3
/кг; СО
2
=21%; N
2
=79%.
в) при неполном горении:
CO
=1,866 м
3
/кг;
2
N
=3,510 м
3
/кг; СО=34,7%; N
2
=65,3%.
По данным тепловых эффектов и выходов газа расчет по формуле (7) дает температуры нагрева
газов на выходе:
а) при полном горении Т
ПГ
= 2200
0
С;
в) при неполном горении Т
НГ
= 1150
0
С.
●
Химия-металлургия ғылымдары
ҚазҰТУ хабаршысы №1 2014
271
Как видно из состава газов, при полном горении получаем отработанный газ, который
благодаря высокой температуре может быть использован для нагрева и плавки металлов или
выработки электроэнергии на ТЭЦ. Что касается газов продуктов неполного горения, то они
обладают не только довольно высокой температурой нагрева (1150
0
С), но и высоким
восстановительным потенциалом (СО), достаточным для переработки оксидного сырья в
металлизованные продукты. Поэтому далее они могут быть использованы в качестве горячих
восстановительных газов (ГВГ) в металлургических процессах, а также как газообразное топливо в
энергетике. При использовании ГВГ в металлургических процессах его потоки с температурой 1150
0
С вводятся в слои шихты и обеспечивают одновременно нагрев и восстановление металлов. В
случае, когда ГВГ надо использовать в энергетике как газообразное топливо, необходимо, прежде
всего, транспортировать их по газопроводам и поэтому охладить до атмосферной температуры. Тогда
встает вопрос, как использовать теплосодержание газов до подачи к газопроводам и потребителям.
Калорийность таких газов с содержанием СО 34,7% составляет 4382 кДж/м
3
(или 1046 ккал/м
3
),
что многократно ниже калорийности природного газа. Поэтому избыток температуры на выходе
может быть использован для повышения калорийности за счет обогащения горючими компонентами
СО и Н
2
. Такой процесс может быть организован введением в состав дутья пара, который в зоне
неполного горения углерода преобразуется по эндотермической реакции в дополнительные газы СО
и Н
2
[4].
O
H
Q
H
CO
O
H
C
2
2
2
; (
O
H
Q
2
=4180 кДж/кг Н
2
О) (8)
Поскольку реакция эндотермична, количество вводимого в дутье пара должно соответствовать
компенсации избытка теплосодержания выделяющегося газа.
Реакция (8) успешно протекает при 600
0
С и более. Эндотермия реакции может быть
компенсирована использованием теплосодержания отходящего газа для нагрева паровоздушной
смеси через регенеративный воздухонагреватель. Регенерация тепла в воздухонагревателе при уровне
температуры ГВГ на входе 1100
0
С и на выходе 400
0
С позволяет подогревать паровоздушную смесь
до температуры 600-650
0
С, которая обеспечивает приход тепла, определяемый по выражению
â
â
â
â
t
ñ
q
, (9)
и компенсирует эндотермию, соответствующую расходу пара
O
H
â
â
â
O
H
Q
t
ñ
m
2
2
, (10)
Количество вводимого в дутье пара может быть оценено относительной влажностью как
объемная доля пара в 1 м
3
воздуха – φ
вл
м
3
/м
3
[5], также как объемная доля кислорода
0
r
. Тогда
паровоздушная смесь будет состоять из трех объемных долей кислорода (
0
r
), пара (φ
вл
) и азота (
2
N
),
их сумма
0
r
+ φ
вл
+
2
N
=1. Поскольку сухой воздух состоит из двух компонентов
0
r
=0,21 и
2
N
=0,79, введение в него объемной доли пара φ
вл
приводит изменению долей кислорода и азота
)
1
(
21
,
0
'
0
âë
r
;
)
1
/(
79
,
0
2
âë
N
.
При неполном горении углерода расход паровоздушной смеси может быть определен по
формуле
)
2
(
1
866
,
1
'
0
/
âë
ï
â
r
, м
3
/кг С (11)
●
Химико-металлургические науки
№1 2014 Вестник КазНТУ
272
Выход ГВГ по формуле
)
1
(
'
0
/
/
âë
ï
â
ï
ã
r
, м
3
/кг С (12)
Покомпонентно
))
(
1
(
)
2
(
0
/
/
'
0
/
2
2
âë
ï
â
N
âë
ï
â
Í
âë
ï
â
CO
r
r
, м
3
/кг С (13)
С влажностью дутья связана эндотермия, определяемая по балансу
O
H
âë
ï
â
ï
â
Q
t
c
2
803
,
0
/
/
откуда выводится необходимая температура нагрева паровоздушной смеси
ï
â
ï
â
O
H
âë
ï
â
c
Q
t
/
/
/
2
803
,
0
,
0
С (14)
При влажности φ
вл
=0,1 и
0
r
=0,189;
ï
â
C
/
=1,46 кДж/м
3
∙град и
O
H
Q
2
=4180 кДж/кг Н
2
О,
необходимая температура нагрева составит
59
700
,
5
65
,
335
1
,
0
189
,
0
2
1
866
,
1
46
,
1
4180
1
,
0
803
,
0
/
ï
â
t
0
С
Регенерация теплосодержания ГВГ обеспечивает нагрев паровоздушной смеси, как минимум,
до 300-400
0
С, что позволяет увеличить влажность φ
вл
в несколько раз.
При увеличении φ
вл
до 0,35-0,4 расход дутья снизится до 3,0-2,86 м
3
/кг С.
Выход ГВГ достигнет, соответственно:
4595
,
4
)
35
,
0
1365
,
0
1
(
0
,
3
/
ï
ã
м
3
/кг С
364
,
4
)
4
,
0
126
,
0
1
(
86
,
2
/
ï
ã
м
3
/кг С
Состав газа, соответственно:
CO
=3,0(2∙0,1365+0,35)=1,869 м
3
; СО=
91
,
41
100
4595
,
4
869
,
1
%
2
Í
=3,0∙0,35=1,05 м
3
; Н
2
=
54
,
23
100
4595
,
4
05
,
1
%
CO
=2,86(2∙0,126+0,4)=1,864 м
3
; СО=
73
,
42
100
364
,
4
864
,
1
%
2
Í
=2,86∙0,4=1,144 м
3
; Н
2
=
21
,
26
100
364
,
4
144
,
1
%
Как видно, сумма СО+Н
2
достигает 65-69%, что обеспечивает высокий потенциал, технические
условия использования газа как в энергетике, так и в технологических процессах.
●
Химия-металлургия ғылымдары
ҚазҰТУ хабаршысы №1 2014
273
При использовании его в качестве газообразного топлива, калорийность достигает по реакциям:
2
2
2
5
,
0
CO
Q
CO
O
CO
; (
CO
Q
=12650 кДж/м
3
СО) (15)
O
H
Q
O
H
O
H
2
'
2
2
2
5
,
0
; (
O
H
Q
2
'
=10805 кДж/м
3
Н
2
) (16)
До величин:
'
ÃÂÃ
Q
=12650∙0,4191+10805∙0,2354=5302+2543=7845 кДж/м
3
ГВГ
''
ÃÂÃ
Q
=12650∙0,4273+10805∙0,2621=5405+2832=8237 кДж/м
3
ГВГ,
что вполне достаточно для эффективной работы топливно-энергетических установок, включая
бытовые.
Восстановительный потенциал газа оценивается суммарным содержанием СО+Н
2
и удельным
расходом его на металлизацию единицы железорудного сырья, определяемым по формуле
âï
ÃÂÃ
B
g
Fe
R
0
4
,
1
, м
3
/кг шихты , (17)
где Fe, g
0
– содержание общего железа в шихте (%) и связанного с его оксидами кислорода
(доли), соответственно;
В – сумма восстановительных компонентов (СО+Н
2
, %);
âï
, R - степень использования восстановительной способности газов и восстановления
металла (доли) соответственно.
При Fe=55,0 %; g
0
=0,4285; R=0,99; В=69,0 %;
âï
=0,40 удельный расход газа
18
,
1
6
,
27
66
,
32
4
,
0
69
4285
,
0
55
99
,
0
4
,
1
ГВГ
м
3
/кг шихты
Полученный результат говорит о высокой эффективности ГВГ как восстановительного
реагента. В современных доменных печах удельный расход газа на единицу (1 кг) шихты колеблется
в пределах 1,35-1,45 м
3
/кг. Как видно, снижение удельного расхода ГВГ до 1,18 м
3
/кг, т.е. на 12,0-18,0
% по отношению к действующим доменным процессам достигнуто за счет регенерации тепла ГВГ на
выходе и использования нагретой паровоздушной смеси с влажностью на уровне φ
вл
=0,35-0,4.
Централизованное и массовое производство ГВГ по предлагаемой технологии паровоздушной
газификации энергетического угля открывает еще новое направление зеленой технологии энергетики.
Кроме того высококонцентрированный ГВГ обладает удивительным свойством ‒ превращаться
в конденсированное и очищенное твердое топливо. Газ СО способен разлагаться по реакции
2СО → С
(тв)
+ СО
2(г)
+ Q
разл
(18)
Со значительным экзотермическим эффектом Q
разл
=13157,0 кДж/кг С. Реакция успешно
протекает на уровне температуры 350÷600 ºС, и как видно, сопровождается двукратным
уменьшением объема газовой фазы. Это означает, что повышение давления системы сдвигает
равновесие реакции слева направо, т.е. в сторону образования твердого углерода. Вместе с тем,
наличие в системе дисперсных слоев, особенно металлов и их оксидов, оказывает каталитическое
действие на процесс разложения СО.Таким образом, из ГВГ в процессе его охлаждения совершенно
без затраты дополнительной энергии можно осаждать чистый твердый углерод отдельно в
специальной емкости или в слое металлизуемого оксидного материала. В том и другом случае
●
Химико-металлургические науки
№1 2014 Вестник КазНТУ
274
дальнейшее использование чистого 100 %-ного углерода открывает страницы новых технологических
процессов.
Имеются еще определенные попытки прямого использования энергетического угля в
металлургии для прямого восстановления металла [6]. Однако наличие в энергетическом угле
значительного количества золы снижает эффективность получения металлизованного продукта и
выплавки из него металла. Однако решение проблемы в этом направлении возможно. Оно связано с
селективным
гравитационным
извлечение
углеродистой
части
топлива
в
специальной
аэродинамической установке. Возможность разделения твердых частиц связана в их объемной
массой. Например, если объемные массы частиц золы (SiO
2
, Al
2
O
3
) составляют 1,8-1,9 гр/см
3
. Почти
двукратное различие в объемных массах разнородных частиц позволяет регулировать их гравитации
изменением скорости витания частиц, т.е. второй критической скорости, определяемой по формуле
,
3
4
ã
ã
r
ã
gd
м/с, (19)
где, d – диаметр частиц, м;
γ
r
, γ
г
– объемный вес частиц и газа, соответственно, кг/м
3
;
ψ' – коэффициент сопротивления частиц (ψ'=5÷6);
g = 9,81 м/с
2
.
При продувке слоя газовым потоком скорость витания (уноса) частиц углерода со средним
диаметром 0,5 мм (5∙10
-4
м) при их объемной массе 800 кг/м
3
достигает 0,58 м/с, в то время как
скорость витания частиц, SiO
2
диаметром 0,5 мм и объемной массой 1700 кг/м
3
достигает 1,12 м/с.
Отсюда видно, что регулируя скорость потока газа в пределах 0,6-0,9 м/с, можно вывести
углеродсодержащие частицы угля в отдельную емкость. Такой подход к решению задач открывает
еще одно направление перспективного использования энергетического угля в энерготехнологических
процессах.
Заключение.
Углерод
является
природно
неисчерпаемым
энергоисточником
и
технологическим материалом. Существующие запасы на земной поверхности в виде энергетического
угля и углеводородных ресурсов могут быть использованы в различных направлениях техники,
технологии и энергетики. Существуют разнообразные способы преобразования и утилизации,
которые должны быть подчинены условиям обеспечения равновесия баланса содержание углерода в
атмосфере и на поверхности Земли.
ЛИТЕРАТУРА
1. Б.Дж. Бринкворт. Солнечная энергия человека. М.: изд. «МИР». 1976, - 291 с.
2. Макаров Г.Н., Харлампович Г.Д., Королев Ю.Г., Бронштейн А.П., Фомин А.П., Житов Б.Н.
Химическая технология твердых горючих ископаемых. М.: Химия. 1986. – 496 с.
3.Елютин В.П., Павлов Ю.А., Поляков В.П., Шеболдаев С.Б. Взаимодействие окислов металлов с
углеродом. М.: Металлургия, 1976. – 360 с.
4. Доменное производство. Справочник под редукцией Вегмана Е.Ф. М.: Металлургия. 1989. – 496 с.
5. Kiyekbayev Y.Y., Tleugabulov S.M. Carbothermic reactions in the metallurgy and energy-technological
processes // Сборник трудов 19-ой международной конференции по Металлургии и Материалам “Metal2010”.
Рознов под Радхостем, Чешская Республика, ЕС. 2010, 18-20 мая.
6. Кудрявцев В.С., Пчелкин С.А. Использование некоксующихся углей в черной металлургии. М.:
Металлургия. 1981, -168 с.
REFERENCES
1. B.Dzh. Brinkvort. Solnechnaya energiya chelovecka. M.: izd. «M1R». 1976, - 291 s.
2. Makarov G.N., Kharlampovich G.I., Korolev Yu.G.. Bronshteyn A.P., Fomin A.P., Zhitov B.N.
Khimicheskaya tekhnologiya tverdykh goryuchikh iskopaemykh. M.: Khimiya. 1986, - 496 s.
3. Elyutin V.P., Pavlov Yu.A., Polyakov V.P., Sheboldaev S.B. Vzaymodeystvie okislov metallov s uglerodom.
M.: Metallurgiya, 1976,- 360 s.
●
Химия-металлургия ғылымдары
ҚазҰТУ хабаршысы №1 2014
275
4. Domennoe proizvodstvo. Spravochnik pod redaktsiey Vegmana E.F. M.: Metallurgiya. 1989, - 496 s.
5. Kiekbaev E.E., Tleugabulov S.M., Carbothermic reactions in the metallurgy and energy-technological
processes // Sbornik trudov 19-oy mezhdunarodnoy konferentsii po Metallurgii i Materialam "Metal 2010". Roznov pod
Radkhostem, Cheshskaya Respublika, ES. 2010. 18-20 Maya.
6. Kudryavtsev V.S.. Pchelkin S.A. Ispol'zovanie nekoksuyushikhsya ugley v chernoy metallurgii. M.:
Metallurgiya. 1981, -168 s.
Достарыңызбен бөлісу: |